СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВБУТАДИЕНА Советский патент 1971 года по МПК C08C19/00 

Известен способ получения полимеров бутадиена с повышенным молекулярным весом обработкой их углеводородных растворов металлорганическими соединениями, в частности кислотами Льюиса, например алкил- или арилмагнийгалогенидами.

Цель изобретения - улучшение технологических свойств полимеров бутадиена, в частности уменьшение их хладотекучести, - достигается тем, что раствор полимеров бутадиена обрабатывают алюминийорганическим соединением обшей формулы А1К„Гз п, где R - углеводородный радикал, Г - галоген, « 1-3, в присутствии альфа-хлорметилстирола, применяемого обычно в виде раствора в к-метил-р-хлорстироле.

Алюминийорганическое соединение взаимодействует с альфа-хлорметилстиролом, вызывая частичную сшивку молекул бутадиенового полимера. Причем свойства полибутадиена после указанпой обработки зависят как от количества альфа-хлорметилстирола, так и от количества металлорганического соединения. Изменяя количество того или другого компонента, можно получать различные полимеры от каучуков улучшенного качества до полностью сшитой смолы. Кроме того, у полученных полимеров появляется новое свойство - большая адгезия к металлу.

Исходные полимеры бутадиена могут быть получены при полимеризации в массе, в эмульсии, растворе с применением различных катализаторов и инициаторов. Пример 1.

а) Литиевый бутадиеновый каучук типа «Асаден в количестве 100 г загрулсали в колбу, заливали туда 1000 мл осушенного толуола и полностью растворяли полимер. б) В 100 мл раствора каучука, приготовленного по п. а, в атмосфере аргона заливали 2 мл альфа-хлорметилстирола с концентрацией 97,4 вес. % и 6 мл толуольного раствора триизобутилалюминия с концентрацией 0,8 моль I л.

В течение 1 час смесь перемешивали при температуре до образования желеподобной массы темно-оранжевого цвета.

в)В 100 мл раствора каучука, приготовленного по п. а, в атмосфере арго.на заливали

2 мл альфа-хлорметнлстирола, тщательно перемешивали и добавляли 1 мл раствора диизобутилалюминий хлорида с концентрацией 216 .

В течение 1 час смесь перемешивали при температуре 25°С до образования желеобразной массы темно-оранжевого цвета.

ремешивали и добавляли 3 мл бензинового раствора высших (С2-С22) алюминийалкилов с концентрацией активного алюминия 0,5 моль/л.

В течение 1 час смесь перемешивали нри температуре -21°С.

Полимеры всех опытов переосаждали из

раствора этилов з1м спиртом, затем сушили в лабораторпой вакуумной сушилке, смешали и покрасили по стандартному реценту для полибутадисна.

Свойства полимеров и вулканизатов, полученных из модифицированного и чистого каучука «Лсадсн, приведены в табл. 1.

Таблица 1

Пример 2. а)10 г каучука СКД производства Ефремовского завода СК загружали в колбу, заливали туда 100 мл осушенного толуола и на лабораторной качалке колбу встряхивали до полного растворения каучука. Затем вводили 2 Л1.л альфа-хлорметилстирола с концентрацией 85 вес. % и 5 мл толуольного раствора диизобутилалюминийхлорида с концентрацией 216 г/л. При температуре 40°С в течение 1 час смесь перемешивали до образования желеобразной массы темно-оранжевого цвета. б)Тот же каучук, что и в п. а, в количестве 10 г загружали в колбу, заливали туда 150 мл осушенного толуола и на лабораторной качалке встряхивали колбу до полного растворения каучука. Далее туда вводили 10 мл раствора альфахлорметилстирола в толуоле с концентрацией 20 вес. % и 7 мл толуольного раствора триизобутил алюминия с концентрацией 0,7 моль1л.

Пример 3.

а)Эмульсионный полибутадиен, очищенный от эмульгатора и примесей, в количестве 100 г растворили в 1000 мл осушенного толуола.

изобутилалюминия с концентрацией 0,7 моль/л.

При температуре 35°С в течение 1 час смесь перемешивали до образования желеобразной массы светло-оранжевого цвета. Полученный раствор-гель дегазировали в воде острым водяным паром и выделенный полимер сушили на лабораторных вальцах. При температуре 40°С в течение 1 час смесь перемешивали до образования же.теобразпой массы темно-оранжевого цвета. в) К раствору 10 г каучука в 150 мл осушенного толуола, полученному, как в п. а, добавляют 8 мл бензинового раствора высших (С2-€22) алкилоБ алюминия с концентрацией активного алюминия 0,5 моль/л и 4 мл раствора альфа-хлорметилстирола в альфа ет1 л-бета-хлорстироле с концентрацией 48,5 вес. %. При температуре 60°С в течение 1 час смесь перемешивали дО образования желеобразной массы темно-оранжевого цвета. Полимеры всех опытов, полученные после обработки растворов э иловым спиртом и сушки выделенного нродукта в лабораторной сушилке, смешали, нокрасили и завулка зовали. Свойства полимера и полученных вулканизатов приведены в табл. 2. Таблица 2

кого по п. а, при перемешивании вводили 2 жл толуольного раствора диизобутилалюминийхлорида с концентрацией г/л и 2 мл альфа-хлорметилстирола с концентрацией 97,5 вес. %.

При температуре 60°С в течение 1 час смесь перемешивали до образования желеобразной массы оранжевого цвета.

Далее массу полимера обрабатывали этиПредмет изобретения

Полимеры, полученные по пп. б и в смешали, покрасили н завулканизовали по стандартному рецепту для эмульсионного бутадиенового каучука холодной полимеризации.

Свойства полимера и вулканизатов для чистого и модифицированного каучука приведены в табл. 3.

Таблица 3

ническими соединениями общей формулы AlRn Гз-п, где R - углеводородный радикал, и Г - галоген, в присутствии альфахлорметилстирола.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что альфа-хлорметилсгирол применяют в виде раствора в альфа-метил-бета-хлорстироле.