СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G63/91 

Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров па основе полиалкиленгликольдитиофосфорных кислот и аминов. Указанные полимеры содержат фосфор и серу, что делает их ценными как биологически активные вещества - инсектипиды и фунгициды, а также как пластификаторы полимерных материалов, присадки к смазочным маслам. Предлагается полиалкиленгликольдитиофосфорные кислоты подвергать взаимодействию с соединениями общей формулы RCH CHLiR3 или RCH CHCH2LiR3 различпые где R и R - одинаковые или алкилы или арилы. Способ расширяет ассортимент фосфорсодержащих полимеров, не уступающих по своим свойствам известным фосфорсодержащим полимерам, а следовательно, могущих найти применение в тех же отраслях промыщленности, что и ранее известные. Согласно изобретению в качестве исходных реагентов используют иолиалкилепгликольдитиофосфорпые кислоты общей формулы где R алкилен, а R -алкил, арил, и соединения формулы I 1 И. Фосфорсодержащие полимеры, а полиалкиленгликоль-S - 2 - алкилтриалкилсилилдитиофосфаты, по предлагаемому способу получают путем взаимодействия полиалкилеигликольдитиофосфорных кислот с винил-, замещенными винил- и аллилтриалкилсиланами формул I и И. Диоксановый раствор полиалктктенгликольдитиофосфата и 20%-иого избытка непредельного тетраалкилсилана нагревают 4-5 час при 800 100°С. Продукт реакшш выделяют иереосаждением в эфир и выдерживают в вакумме 10-0,1 мм рт. ст. при 70-80°С до постоянного веса. Получающиеся полпалкиленгликоль-5-2-алкилтриалкилсилилдитиофосфаты формулы Н-О R--0-F(S)- OR S CH-Cli2SiK3 где R, R, R и R имеют то же значение, что и в формулах I, И, П1. Это вязкие тягучие смолы, термопластичные, расторимые в диоксане и нерастворяемые в воде.

Раствор 8 г полидиэтиленгликольдитиофосфата (мол. вес 728, найденный эквнвалеит элементарного звена 238) и 6,2 г (20%-ный избыток) винилметилдиэтилсилана в 30 мл сухого диоксана нагревают 4 час лри 100°С. Диоксановый раствор выливают в избыток эфира; выделившийся продукт отделяют и выдеживают в вакууме сначала 10 мм рт. ст., а затем 0,1 мм рт. ст. при 70-80°С до достижения постоянного веса. Получают 12,6 г полиэфира - вязкой желтоватой текучей смолы.

Найдено, %: Р 10,29, 10,10; Si 6,51, 6,93.

Вычислено (в расчете на все прореагировавшие SH-групны), Р 8,36; Si 7,56. Степень завершенности реакции по данным элементарного анализа 0,8-0,85.

Пример 2. Получение полидинропиленгликоль - S-2-этилметилдиэтилсилилдитиофосфата.

8 г нолидинропиленгликольдитиофосфата (мол. вес 6,80, найденный эквивалент элементарного звена 258) и 5,6 г (20%-ный избыток) винилметплдиэтилсилана в 30 мл су.хого диоксана нагревают 5 час при 100°С. Полиэфир

очищают способом, аналогичным указанному в примере 1. Получают 10,3 г полимера - бесцветной текучей смолы.

Найдено, % ; Р 8,58, 8,56; Si 5,68, 6,03.

Вычислено (в расчете на все прореагировавшие SH-группы), %: Р 7,80; Si 6,90. Степень завершенности реакции но данны.м элементарного анализа 0,8-0,85.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих полимеров на основе полиалкиленгликольдитиофосфорных кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента фосфорсодержащих полимеров, нолиалкиленгликольдитиофосфорные кислоты подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы

(I)

RCH CHSiRs или RCH CHCH2SiR3 (И)

где R и R - одинаковые

или различные алкилы или арилы.