СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G79/12 

Изобретение относится к способам полу 1ения фосфорсодержащих полимеров.

Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров путем взаимодействия полиалкиленгликольдитиофосфорных кислот с аминами.

Получаемые полимеры, хотя и пригодны для использования в качестве биологически активных веществ, но они не обладают достаточной гаммой свойств, позволяющих применить их в качестве пестицидов по отношению к некоторым объектам.

Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что полиалкиленгликольдитиофосфорные кислоты подвергают взаимодействию с третраалкил-(арил)-станнатами.

Это позволяет расширить ассортимент фосфорсодержащих полимеров, которые наряду с Р и S содержат атомы Sn, что сообщает полимерам новые свойства, например они обнаруживают пестицидное действие на те же объекты, которые индифферентны к ранее известным полимерам. По предлагаемому способу получают полимеры с большим молекулярным весом до 1500-2000 и выше.

Способ осуществляют в одну стадию. Продолжительность реакции 3-4 час, температура 80-100°С, продукты реакции требуют простой и легкой очистки. Кроме того, предлагаемый способ получения оловосодержащих полимерных дитиофосфатов позволяет зна4йтельно увеличить молекулярный вес целевых продуктов (до 1500-2000 и выще), что, в свою очередь, привести к пролонгированию их полезного действия.

По предлагаемому способу фосфорсодержащие полимеры - полиалкиленгликоль - S триалкил- (арил) -станнилдитиофосфаты получают нагреванием при 80-100°С дпоксанового раствора полиалкиленгликольдитиофосфата и эквимолекулярного количества тетраалкил-(арил)-станната до прекращения выделения соответствующего углеводорода (3- 4 час). Продукт реакции выделяют переосаждением в эфир и высушивают в вакууме 10- 0,1 мм рт. ст. при 70-80°С до постоянного веса.

Получают полиалкилепгликоль-З-триалкил(арил) -станнилдитиофосфаты - вязкие текучие смолы, растворимые в диоксане и нерастворимые в воде, термопластичные. Исходные полиалкиленгликольдитиофосфаты являются доступными веществами и получаются реакцией полипереэтерификации диалкилднтиофосфорных кислот гликолямп.

Пример 1. Получение полидиэтиленгли коль-З-триэтилстапнилдитиофосфата.

80°С и затем 1 час при 100°С. Диоксановый раствор выливают в большой избыток эфира; выпавший продукт отделяют и выдерживают в вакууме сначала 10 мм при 80°С, а затем 0,1 мм рт. ст. при 70-80°С до постоянного веса. Получают 14,8 г полимера, Степень завершенности реакции по данным определения непрореагировавших Sli-rpynn 0,77.

Вычислено, %: Р 7,83; S 15,96.

Найдено, %: Р 8,76; 8,82; S 15,56; 15,72.

Пример 2. Получение полидипропиленгликоль-5-триэтилстаннилдитиофосфата.

Раствор 8 г полидипропиленгликольдитпофосфата (мол. вес. 980) и 8,3 г тетраэтилстанната в 30 мл сухого диоксана нагревают 4 час при 80-100°С. Полиэфир очиш,ают способом, аналогичным указанному в примере 1. Получают 13,5 г полимера. Степень завершенности реакции по данным определения непрореагировавших SH-rpynn 0,86.

Вычислено, %: Р 7,18; S 14,78;

Найдено, %: Р 6,90; 7,02; S 14,50; 14,26.

Пример 3. Способ получения полидиэтиленгликоль-5-трифенилстаннилдитиофосфата.

9,7 г тетрафенилстанната и 4,6 г полиэтиленгликольдитиофосфорной кислоты кипятят в 80 мл диоксана в течение 5 час. Выделившийся в осадок продукт отфильтровывают и промывают для удаления непрореагировавших исходных диоксаном, бензолом и эфиром. Получают светло-желтый твердый полимер, не плавящийся до 300°С. Содержание

Найдено, %: 12,07; 12,03.

Вычислено, %: 11,68.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих полимеров на основе полиалкилепгликольдитиофосфорных кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента фосфорсодержащих полимеров, полиалкиленгликольдитиофосфорные кислоты подвергают взаимодействию с тетраалкил-(арил)-станнатами.