СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ 1,3,4-ОКСАДИАЗОЛОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G77/54 

Известен способ получения кремнийорганических 1,3,4-оксадиазолов общей формулы

.iNl-N,

1 // - I

-С. C-Q RnSi-O-Si-Rn-QmL VR .

где R - алкилеи;

R, R -алкил, арил; Q -О-С-;

II О

т 0,1; -10

путем полициклодегидратации кремнийорганических лолигидразидов при повышенной температуре в вакууме.

Для получения полисилоксана-1,3,4-оксадиазолов, обладающих лучшей растворимостью, берут кремнийорганичеокие полигидразиды, содержащие звенья:

R

R

-(C-NH-NH-C-QmRn-Si-O-Si-Rn-Qm-IIIII|„ II

R R

где R-алкилеи

R,R- а жил, арил

п 1-10 т 0,1

и реакцию проводят при температуре 200- 240° С. Синтезированный полисилоксан-1,3,4оксадиазол представляет порошкообразное соединение с т. пл. 200-300° С, с удельной вязкостью 0,5% раствора, определенной в смеси фенола и тетрахлорэтана (в соотношении 1 : 3) в присутствии 2% пилеиа, равной 0,1 - 0,20. ИК-опектральнъш анализ показывает наличие полос логлошения в области 1550 см.-, отвечающих колебаниям-С N-rpynn 1,3,4-оксадиазольного цикла и поглощение в области 970 еж-, характерное для 1,3,4-оксадиазольной структуры.

Пример 1. В реакционную термостойкую трубку помещают 0,1 г/моль полисилоксангидразида, полученного из гидразина и 1,1,3,3тетраметил-1,3-б«с-(3-кар|боксипр0 пил) - дисилоксана, и нагревают до 200°С лри остаточком давлении 8 мм рт. ст. в течение 10 час.

В р1езультате полидегидроциклизащии получают порошкообразный полимер с т. пл. 310°С.

Вычислено, %: С 50,66; Н 8,49; Si, 19,73.

Найдено, %: С 50,29; Н 8,60; Si 19,36.

Выход щелевого продукта 78%.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 0,5 г/моль полисилоксангидразида, синтезиH,

- -C-0-(CH2)5-Si-0-Sl

ЧСН2)з-0-С

Дегидроциклизацию проводят при 240°С При остаточном давлении 2 мм рт. ст. ТемператуПредмет изобретения

Способ получения кремнийорганических 30 1,3,4-оксадиазолов путем полициклодегидратации кремнийорганических полигидразидов при повышенной температуре в вакууме, отличаюрованного на основе гидразина и 1,1,3,3-тетраметил-1,3-быс-(Ю-ка-рбоксидеканил) - дисилоксана, при нагревании до 225°С при остаточном давлении 5 мм рт. ст. в течение 12 час получают гполисило ксан - 1,3,4 - оксидиазол с т. лл. более 300°С.

Вычислено, %: С 64,80; Н 10,90; Si 11,70.

Найдено, %: С 63,87; Н 10,81; Si 11,38.

Выход щелевого продукта 71%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 получают полимер строения

CHj СНз

СНэ СНэ

полимера более

ра плавления полученного 300°С. Выход равен 70%.

щийся тем, что, с целью получения полнсилоксан-1,3,4-оксадиазолов, обладающих лучшей растворимостью, берут кремнийоргани ческие полигидразиды, содержащие звенья:

- c-NH-NH-C-Qm Rn-Si-0-Si-Rn-Qm-,

I. ПIII ....

ОоR Rгде R-алкилен

R,R-cлкaл,api/л

(

n 1-10

m. 0,1

и реакцию проводят при 200-240°С.

R