СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИЛ1ЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F236/06 C08F2/06 

Известен способ получения карбоцеиных сополимеров сополимеризацией бутадиена с акрилонитрилом или метилметакрилатом в присутствии стереоспецифического катализатора на основе алкилалюминийгалогенидов.

С целью увеличения скорости и сокраа1ения индукционного периода известного процесса сополимеризации предлагают способ получения гарбоцеппых сополимеров проводить в присутствии п-ди-(хлоризопроие1П1л)-беизола формулы

Полученные сополимеры бутадиена-1,3 и акрилонитрила имеют высокую прочность и малую степень набухания в углеводородных растворителях. Полимеры могут содержать до 50 вес. % связанного нитрила акриловой кислоты.

Полученные сополимеры бутадиена-1,3 и метилметакрилата имеют также высокие прочностные показатели в невулканизированном и ненаиолненном состоянии, а очень хорошую адгезию к металлам. Кроме того, они обладают термопластичностью при иовышенных температурах.

Пример 1. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят смесь : ономеров бутадиена-1,3, и метилметакрилата с содержанием бутадиена 10,0 вес. %. Смесь осушают активированпой окисью алюминия.

Для полимеризации в литровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 400 мл приготовленной смеси и при перемешивании вводят 7 мл толуольцого раствора диизобутилалюминийхлорида (ДИБАХ) с концентрацией 186 г/л и 2,8 мл и-дихлоризопропенилбензола («-ДХИПБ) с концентрацией активного хлора 20 вес. %.

При температуре 30° С ведут процесс полимеризации в течение 10 час до получения полимеризата с сухим остатком 7,10 вес. %.

Полученный полкмеризат обрабатывают 1 л этилового спирта с предварительно растворенными в нем 0,5 г пеозона Д. Переосажденный полимер отделяют, сушат в лабораторной вакуумсушилке и анализируют. Опыт повторяют 3 раза.

Пример 2. Для иолимеризаиии в литровую стекляипую бутылку в атмосфере аргона

заливают 300 мл смеси, приготовленной, как в

тслыю вводят 7 M.i толуольиого раствора ДИБЛХ с концентрацнеп 186 г/л.

При температуре 20°С ведут процесс полимеризации в течение 8 час до получепия иолимеризата е сухим остатком 6,15 вес. %. Получеипыи полимерпзат обрабатывают 1 л метилового спирта, с предварительно растворенным в нем 0,5 г иеозона Д. Псреосажденный полимер отделяют, сушат в лабораториой вакуумсушилке и анализируют. Оныт повторяют 3 раза.

При м е р 3. Для иолимеризацнн в литровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 400 мл смеси, приготовленпой, как в примере 1, и ири перемешивании туда вводят

14 мл толуо.тьного раствора ДИБАХ е концентрацией 186 г/л. После тщательного неремешиваиня в нолимери;зова) cиcтe iy доиолпителвио вводят 2,8 мл л-ДХИПБ с концентрацией активного хлора 20 вес. %.

При температуре 25°С ведут процесс полимеризации в течение 8 час до иолучення иолимеризита с cyxiM остат ч()м 5,50 . :.:. Полученный полимеризат обрабатывают 1 л этилового сиирта с и.)едварительно раетво1)еннымп в нел1 0,5 г иеозона Д. Переосажденный полимер отделяют, сушат в лабораториой вакуумсушилке и aHajni3npyiOT. Опьгг повторяют 3 раза. Данные riO полимеризации и свойствам иолимеров иредставлеиы в табл. 1.

Таблица 1

Свойства невулканизованных и ненанолненных пластннок полимера толщиной 1 мм, отлиПример 4. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят смесь мономеров бутадиена-1,3 и нитрила акриловой кислоты с содержанием бутадиена 10,0 вес. %. Смесь оеущают активированной окисью алюминия.

Для полимеризации в литровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона загружают 400лгл приготовленной смеси, куда нри непрерывном иереме1нивании вводят 7,0мл толуольиого раствора диизобутилалюминийхлорида (ДИБАХ) с концентран,ией 186 г/л. После тщательного перемешивания в полимеризуемую емесь дополнительио июдят 2,6 мл д-дихлоризопропенилбензола (п-ДХИПБ) с концентрацией активного хлора 20 вес. %.

тых на нрессе Hpii темнературе 143° С в течение 20 мин, иредстар,леиы к тг.бл. 2.

Таблица 2

При темиературе 30°С ведут ироцесс полимеризации в течение 8 час до получеиия полимеризата с сухим остатком 5,65 вес. %. Получеи11ЫЙ полимеризат обрабатывают 1 л этилового спирта с предварительно растворенными в нем 0,5 г неозона Д. Переосажденный полимер отделяют, сушат в лабораторной вакуумсушилке и анализируют. Оныт повторяют 3 раза.

П р и м е р 5. Для полимеризации в литровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 400 мл смеси приготовленной, как в примере 1 и при перемешивапии вводят 14,0 мл толуольпого раствора ДИБАХ с концентрацией 186 г/л. После тщательного перемещивания в полимсрнзуемую смесь дополнительно вводят 2,6 мл п-ДХИПБ с концентрацпей активного хлора 20 вес. %.

При температуре 25°С ведут процеее нолимеризаник в течение 10 час до получення полимеризата с сухнм остатком 6,10 вес. %. Полученный нолимеризат обрабатывают 1 л этилового снирта с предварнтельно растворенными в нем 0,5 г }1еозона Д.

Переосажденный нолнмер отделяют, сушат в лабораторной вакуумсушилке и анализируют.

Пример 6. Для нолимеризацни в литровую стеклянную бытулку в атмосфере аргона заливают 400 мл смеси, приготовленной, как в примере 4 и при перемешивании вводят 4,6 мл

Свойства невулкаиизованных и ненаиолненных пластинок иолимера толщиной 1 мм, отли. -ДХИПБ с концентрацией активного хлора 20 вес. %. После тщательного перемешивания в течение 10 .чин в полимеризуемую смесь дополнительно вводят 14 .чл толуольного раствора ДИБАХ с концентрацией 186 г/л.

При температуре 20°С ведут процесс полимеризации в течение 12 час до получения полимеризата с сухнм остатком 5,30 вес. %. Потуснный голимсризат обрабатывают 1 л метилового спирта с предварительно растворенным в нем 0,5 г неозонад.

Переосаждениый полимер отделяют, сушат в лабораторной вакуумсушилке и анализируют.

Характеристика процессов полимеризации приведена в табл. 3.

Таблица 3

тых в прессе нри температуре 143° С в течение 20 мин, приведены в табл. 4.

Таблица 4