СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08F212/36 

Известны способы получения карбоцепных полимеров полимеризацией изобутилена или его смеси с изопреном под действием катализаторов на основе алюминийорганическнх галогенидов.

С целью расширения ассортимента полимеров и используемых для сополимеризации мономеров, а также с целью получения полн.ерных порошков, имеющих высокую ненасыш.енность и способных к дальнейшим химическим превращениям, предлагается способ полимеризации смеси мономеров дивинилбензола и /г-дихлоризопропенилбензола под действием катализаторов на основе , где R - углеводородный радикал. Г -галоген, я 1-3.

Получаемые полимерные порошки растворимы в углеводородных ч хлорсодоржащих растворителях, могут легко совмеш аться с различными высокоэластическими полимерами как для их усиления, так и для пластификации.

Пример 1. В полулитровую стеклянную бутылку ь атмосфере аргона залипают 30 мл раствора дивинилбензола в диэтилбе 13оле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 мл осушенного толуола и 6 мл л-дихлоризопроненилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %. После тшательного перемешивания в бутылку добавляют 4 Л1Л бензинового раствора триизобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией 0,8 моль1л.лс

При температуре ведут процесс полимеризации до по.цучения клея с сухим остатком 12,4 вес. %. Полученный клей обрабатывают этиловым спиртом, переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушнлке.

Опыт повторяют три раза.

Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице.

Пример 2. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 M.I раствора дивинилбензола в диэтилбензоле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 мл осушенного толуола и 6 мл /г-днхлоризопропенилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %. После ти1,ательного неремешивания в смесь вводят 5 мл диизобутнлалюминийхлорнда (ДИБАХ) с концентрацией 1,06 моль/л.

При температуре ведут процесс полимеризации до получения клея с сухнм остатком 11,6 вес. %. Полученный клей обрабатывают этиловым спиртом, содержан нм нео.чоп Д. Переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушнлке.

Опыт повторяют три раза.

Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице.

П р и М е р 3. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 мл раствора дивинилбензола в диэтилбензоле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 мл осушенного

толуола и 6 мл парадихлоризопропенилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %. После тщательного перемешивания в смесь дополнительно добавляют 5 мл толуольного раствора высших алкилов алюминия (€2-С22) с концентрацией активного алюминия 0,5 моль1л.

При температуре 40°С ведут процесс полимеризации до иолучепия полимеризата с сухим остатком 10,4 вес. %.

Полученный полимеризат обрабатывают этиловым спиртом, переосажден1Пз Й полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.

Опыт повторяют три раза.

Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице.

Пример 4. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 мл раствора дивинилбензола в диэтилбензоле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 мл осушенного толуола и 4 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 мдль/л. После тшательного перемешивания в смесь добавляют 6 мл п-дихлоризопроненилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %.

При телшературе 40°С ведут процесс полимеризации до получения раствора с сухим остатком 11,4 вес. %.

Полученный раствор обрабатывают метиловым спиртом, переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.

Опыт повторяют три раза. Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице.

Пример 5. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 мл раствора дивинилбепзола в диэтилбепзоле с концентрацией 58,6 вес. %, и 4 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л. Далее в смесь добавляют 200 мл осушен1юго толуола, в котором предварительно растворили 6 мл и-дихлоризопропенилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %.

При температуре 50°С ведут процесс полимеризации до получения клея с сухим остатком 10,1 вес. %.

Клей обрабатывают метиловым спиртом, и выделенный полимер сушат в лабораторной вакуумной сушилке.

Опыт повторяют три раза.

Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице.

Пример 6. Полученные в соответствии с приведенными выше примерами полимерные порошки смешивают и отверждают согласно следуюш,им рецептам, вес. ч:

Перекись дикумила3-

Окись цинка55

30 Тиурам-1

Изменения полимера при нагреве

до 200°Сбез изл е11ения

до 250°С до 300°С

Растворимость, вес. % в четыреххлористом углеродеО

в толуолеО

Пример 7. 1,4-Цис-полибутадиен (каучук СКД) с пластичностью по Муни 27 в количестве 30 г смеппшают на вальцах с 3,0 г опытного полимерного порошка и 0,35 г перекиси дикумила.

Отверждают в процессе при температуре 143°С в течение 20 мин. Свойства отвержденного полимера: Прочность на разрыв, кгс/слг 24,6

Относителы ое удлинение, % 840 Остаточное удлинение, %16

Предмет изобретения

Способ получеиия карбоцепных полимеров полимеризацией ненасыщенных мономеров с применением в качестве катализаторов алюминийорганических галогенидов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, обладаюн1их высокой непредельностью и применяемых в качестве пластификаторов-наполнителей для каучуков, в качестве мономеров применяют смесь дивинилбензола с п-ди- (хлоризонроиенил) -бензолом.