СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ сложных ЭФИРОВ
Изобретение относится к области получения новых соединений пиррольного ряда, которые являются цепными продуктами, обладающими высокой физиологической активностью.
Предлагаемый способ получения замещенных фенилуксусных кислот или кх сложных эфиров общей формулы
CH-CO-O-RB
заключается в том, что соединения общей формулы
где А - циан или алкоксикарбоппльная группа,
RI, R2, Кз имеют вышеуказанные значения, подвергают гидролизу при кипячении едкой щелочью в водной или водно-спиртовой среде, или алкоголятом щелочного металла, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Пример 1. 1,9 г диэтилового эфира метил /1-(1-пиррил)-фенил -малоновой кислоты, 1,4 г
едкого калия, 5 мл воды и 15 мл н-бутилового спирта нагревают при перемешивании до кипения в течение 3 нас. Растворптель отгоняют в вакууме 12 мм рт. ст., остаток растворяют в 30 мл воды. Водный раствор взбалтывают с 15 мл эфира и после фильтрования доводят рН до 1-2 с помощью 2 н. соляной кислоты. Тонкий бесцветный осадок отсасывают па фильтре и промывают водой. Точка плавления кристаллической (1-пиррил)фенил -проппоновой кислоты 168-169°С.
Аналогично получают:
(1 -пиррил) -фенил - масляную кислоту, т. пл. 112-113°С; Пример 2. 1,65 г этилового эфира мстил rt- (1 -пиррил) -фенил -циануксус1юп кислоты, 3,5 г едкого калия и 50 .мл воды кипятят 18 час при перемешивании с обратным холодильником. Полученный раствор экстраги)1от 20 мл эфира II водную фазу подкисляют затем концегттрнрованно соляной кислотой до рН I-2. Выпавшие кристаллы отсасывают на путче, иромывают 10 ял воды и суи1ат 12 час в вакуумном сушильном 1икафу при 70°С и 100 мм рт. ст. Получают 1,20 г (пиррил)-феиил -проииоиовой кислоты с т. пл. 164-167°С. После нерекристаллизации из тетрахлорд1етана ноднимается точка илавления до 168-169°С. Пример 3. 6,0 г (1-пиррил)-феинл масляной кислоты растворяют в 20 мл 2 н. калнйной щелочи, раствор фильтруют и упаривают нри поинжеипом давлении. Кристаллический остаток иерекристаллизовывагот из смеси диоксана - изоиропаиола (10:1). Полученная калийная соль (1-И11р1)ил)-фс|-:ил -,масляной кислоты плавится нри 255°С, разлагается ири 230С. Пример 4. 66,4- г диэтилового эфира 3-хлор-4-(1 -пиррил)-феиил - метилмалоиовой кислоты кипятят в растворе 5,75 г иатрия в 700 мл абсолютного этаиола II час с обратным холодильинком при переменпшаиии. Затем реакционную слгесь охлаждают, нейтрализуют 20 мл ледяной уксусной и испаряют в ротационном испарителе при 20 мм рт. ст. Остаток, нолучеиный выпариванием, растворяют в 400 мл лгетнлепхлорпда и извлекают взбалтыванием дважды с 30 .мл воды. Органическую фазу сутиат над сульфатом магния. После отгонки растворителя и дистилляции оставляющегося масла в трубке с шаровым расширеинем нри 150°С и 0,01 мм рт. ст. получают 42,8 г этилового эфира 2- 3-хлор-4-(1 - пиррил)-фенил -проииоиовои кислоты (п 1,557). Аналогичным образом получают из 3,15 г диэтилового эфира (-(1-пиррил)-фепил -метилмалоаовой кислоты и 0,25 г натрия в-абсолютном этаноле 2,0 г этилового эфира (1пиррлл) -фепил -пропионовой кислоты, который киннт в трубке с шаровым расщирением нри (0,01 мм рт. ст.. П р е д мет изобретен и я Способ нолучения замеигенных фенилуксуспы. кис.тот или их сложных эфиров общей фор.мулы CH-GO-O-RS где RI - водород, низший алкил, алкенил, алкииил; Ra - водород, галоид, низший алкил, алкокситрупиа; Rs, R.i, Rs - иезависимо друг от друга водород, Еп-1зший алкил, отличающийся тем, что соединения общей формулы Кг R, где Ai--ruian, или алкоксикарбопильиая группа; AS - цпаи, низшая алкоксикарбонильная, нлн алкокснднкарбоиильпая или ацильиая грунпы; RI, R2, Rs имеют вышеуказанные значеия, нодвергают гидролизу ири киняченни дкой ще/ючью в водной органической или одно-спиртовой среде или алкоголятом щеочного металла, с иоследующим выделение.м елевого нродукта известным снособом.
