СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G63/16 C08G79/08 

Известен способ получения полиарилатов путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами (фенолфталеин, диан). Однако такие полиарилаты недостаточно термоустойчивы.

Предлагается при синтезе полиарилатов в качестве исходного бисфенола прихменять 1,2бис-(л-оксифенил),карборан. Это позволяет получать полиарилаты с повышенной термической устойчивостью и с большей степенью кристалличности.

Предлагаемый для синтеза полиарилатов борсодержащий бисфенол можно использовать и в сочетании с другим борсодержащим реагентом, а именно с 1,2-бис-(«-карбоксифенил)карбораном, что приводит к значительному повышению содержания ВН-групп в полимере.

Пример 1. В 3-горлую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, барботером для пропускания инертного газа и термометром и ,помеш,енную на глицериновую баню, загружают после тщательной продувки ее инертным газом 0,82 г (0,0025 моль) 1,2-бис-(п-оксифенил)-о-барена и растворяют его в 12,5 мл ацетона (0,2 моль/л). Затем к раствору приливают 0,7 мл триэтиламина и при перемешивании нагревают раствор до 45°С. После достижения этой температуры в раствор быстро добавляют 0,74 г (0,0025 моль) хлорангидрида днфенилоксиддикарбоновой кислоты. Реакцию продолжают в токе инертного газа при энергичном перемешивании реакционной смеси еще в течение 1 час, после чего смесь выливают в воду и тщательно промывают большим количеством холодной воды до полного удаления солянокислого триэтнламина. Полимер отфильтровывают, сушат, растворяют в хлороформе и охлаждают метанолом. Получают белый продукт с приведенной вязкостью 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 25°С 0,92 дл/г. Выход полимера составляет 90-95% от теоретического, температура размягчения полимера в капилляре 320-325°С, из термомеханической кривой 275°С.

Полученный борсодержащий полиакрилат растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране, циклогексане и других органических растворителях. Поливом из раствора полимера в хлороформе получают прочные бесцветные пленки. По данным динамической термогравиметрпи в инертной атмосфере его температура начала потерн в весе около 400°С.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Берут 1,02 г (0,0025 моль) хлорангидрида дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 0,82 г (0,0025 моль) 1,2-б«с-(«-оксифенил)-о-барена, 0,7 мл триэтиламина и 50 мл ацетона. Получают (выход 96% от теорети