СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G63/46 

Известен способ получения полиарилатов путем поликонденсации полициклических бисфенолов, содержащих в молекуле у центрального углеродного атома норборнаиовые группы, с хлорангидридами дикарбоновых кислот.

Согласно изобретению предлагается при синтезе полиарилатов из хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов с норборнановыми группами вводить в исходную реакционную массу полиалкиленоксид.

Предложенный способ расширяет ассортимент полиарилатов, обладающих хорошей теплостойкостью, растворимостью, эластичноностью и способностью к пленкообразованию.

Полиарилаты могут быть получены как при повышеиной температуре путем взаимодействия указанных компонентов в среде высококипящего растворителя, так и методом низкотемпературной поликонденсации в растворе.

Полученные полиарилаты представляют собой белые порошкообразные вещества, которые могут быть переработаны в изделия обычными для термопластичных полимеров способами. Их свойства могут изменяться в довольно широких пределах путем изменения химического строения и соотношения исходных компонентов или же размеров полиарилатных участков при одном и том же составе сополимеров.

снабженную мещалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, загружают 0,2520 г бисфенола 1-4,4-(2-н.орборнилиден)дифенола (0,0009 моль), 0,1510 г полипропиленоксида с мол. весом 1510 (0,0001 моль), 25 мл ацетона и 0,28 мл триэтиламина. После непродолжительного перемешивания вносят 0,2030 г хлорангидридатерефталевой кислоты

(0,001 моль). Через 1 час перемешивание реакционной смеси прекращают, полимер осаждают холодной дистиллированной водой, отфильтровывают, промывают последовательно ацетоном, водой, ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме при 60-80°С. Выход полимера количественный, температура размягчения 240-245°С (определена в капилляре), приведенная вязкость 0,5%-кого раствора по лимера в хлороформе 0,60 .

Пример 2. Поликонденсацию бисфенола 1, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты осуществляют аналогично описанному в примере 1, взяв исходные вещества в соотношении 0,5 : 5 : 1 моль. Вход полимера количественный, температура размягчения полимера в капилляре 170-180°С, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в хлороформе 0,40 дл1г.

индан-5-илден) дифенола, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,9: : 0,1 : 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения 240-250°С, приведенная вязкость в хлороформе 0,70 дл/г.

Пример 4. Поликонденсацию бисфенола П, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты осуществляют аналогично описанному в примере 1, взяв исходные вещества в соотнощении 0,8 : 0,2 : 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения полимера 200-205°С, приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,50 дл/г.

Пример 5. Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию бисфенола II, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотнощении 0,5 : 0,5-1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения 170-175°С, приведенная вязкость полимера в хлороформе 0,40 дл/г.

Пример 6. Свойства блок-сополимеров можно менять путем изменения в блок-сонолимере размера цолиарилатных участков. В частности, блок-сополимер состава: полициклический бисфенол П, хлорангидрид терефталевой кислоты, полипролиленоксид, содержащий указанные исходные компоненты в соотношеНИИ 0,5 : 1 : 0,5 моль, может иметь различную температуру размягчения в зависимости от величины входящих в состав его полимерных цепей полиарилатных участков, что достигается варьированием условий синтеза блоксаполимера. Ниже приводится методика их получения, в трех разных вариантах:

а)0,5 моль бисфенола вводится в реакцию с соответствующими количествами хлорангидрида терефталевой кислоты. Через 30 мин в реакционную среду вносят 0,5 моль полипропиленоксида и оставшееся количество хлорангидрида терефталевой кислоты. Реакция длится еще 60 мин, после чего полимер выделяют. Температура плавления полимеров в капилляре 280°С.

б)В реакционную колбу вносят 0,3 моль бисфенола и соответствующее количество хлорангидрида терефталевой кислоты. Через

30 мин в реакционную среду вносят 0,2 моль бисфенола, 0,5 моль полипропиленоксида и оставшееся количество хлорангидрида терефталевой кислоты, и реакцию продолжают еще 60 мин. Температура плавления полимера в капилляре 250°С.

в)В реакционную колбу вносят 0,1 моль бисфенола и соответствующее количество хлорангидрида терефталевой кислоты. Через 30 мин в реакционную среду вносят 0,4 моль бисфенола, 0,5 моль полипропиленоксида и оставшееся количество хлорангидрида терефталевой кислоты, и реакцию продолжают еще 60 мин. Температура плавления полимера

НИИ в реакцию всех исходных компонентов, имеет температуру плавления 175°С.

Пример 7. Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию бисфенола П, полипропиленоксида и хлорангидрида изофталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,7-0,3 : 1 моль. Выход полимера 90% от теоретического. Температура размягчения 150-155°С, приведенная вязкость в хлороформе 0,30 дл/г.

Пример 8. В конденсационную пробирку, снабженную барботером для пропускания аргона и отводной трубкой для удаления выделяющегося во время реакции хлористого водорода, помещают 0,3114 г бисфенола 111-4,4(декагидро-1,4 : 5,8 г-диметиленнафт - 2-илиден)дифенола (0,0009 моль), 0,1510 полипропиленоксида (0,0001 моль), 0,203 г хлорангидрида терефталевой кислоты (0,001 моль) и 1 мл дитолилметана. Поликонденсацию проводят в токе сухого аргона при постепенном подъеме температуры от 160 до 220°С в течение 10 час. После охлаледения реакционной массы полимер осаждают петролейным эфиром, отфильтровывают, промывают последовательно метанолом, ацетоном, водой, ацетоном и сущат в вакууме при 60-80°С в течение 6-8 час. Выход полимера 90%, температура размягчения 220-225°С, приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,55 дл/г.

Пример 9. Аналогично описанному в примере 8 осуществляют поликонденсацию бисфенола III, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,5:0,5: 1 моль, выход полимера 90% от теоретического. Полимер представляет собой вязкую жидкость. Приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,13 дл/г.

Пример 10. Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию бисфенола II, лолиэтиленоксида с мол. весом 2100 и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотнощении 0,9 : : 0,1:1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения, определенная в капилляре, 250-265°С, приведенная вязкость раствора в хлороформе 0,60 дл/г.

Пример 11. Аналогично описанному в примере 1 осуществляется поликонденсация бисфенола I, полибутиленоксида с мол. весом 2000 и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотнощении 0,9 : : 0,1:1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения в капилляре 280-290°С, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе 0,65 дл/г.

Предмет изобретения

Способ получения полиарилатов путем поликонденсации полициклических бисфенолов, содержащих в молекуле у центрального углеродного атома норборнановые группы, с хлор56

ангидридами дикарбоновых кислот, отличаю- мента полиарилатов, в исходную реакционщийся тем, что, с целью расширения ассорти- пую массу вводят полиалкиленоксид.

296783