СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРЛ [ ИДРОТИОФЕНА Советский патент 1971 года по МПК C07D333/08 

Изобретение относится к способу ло; ния тетратидротиофена и его алкильных изводных. Тетрагидротиофен можно ис: зовать в качестве одораита, производные тстрагидротиофеиа, панример еульфоксид, -- в качестве полупродукта в органическом cinrrcзе для получения полиакрилоиигрилов. Хлорпроизводные тетрагидротно(})ена являк.;-: ся фунгицидами и нрименяются для ириготов/юния средств для pacieniiiL

Известен способ нол -чения тетра1и/1ро; пофена и его алкильнв1х замещенных взаимодействием тетрагид.рофурана или алкп.ЫегрчЬ гидрофурана с сероводородом плп сероуглеродом в присутствии водяного нара и ок.пси алюминия или окиси металла на а/поминия в качестве катализатора нри температуре выше 300°С. Этот способ характеризуется неввгсокой конверсие) (до 60,). кроме того, ирименение высоких темнератхр прнводит к силвному закоксовываншс и од ювременной дезактивации катализатора, 1к ;едствие чего умеивщаются вв1ход це:1евого IpoДукта (40-45%) и срок службы катализатора.

С целью упрощения технологического ироцесса, новыщения ввгхода целевого продукта и увеличеиия срока службвг катализатора, нредлагается тетрагидроф -ра 1 или алкилтетратидрофураи подвергать B3aHMO/ieiiCTBi.io с

сг-:ч -5о/10родол: сс ю тлеродом в ирису гoiiMii: ;и)/1,яного иара и кага. 1 затора - окисп алюминия окиси металла на окиси алюминии. - активированного фосфатов; ni,eЛ(.иги.5омсльии1о мета;1ла или фосфатод алюми1;ия, и процесс вести при 230-ЗООС. Количество ак1И ватора, счигая на исходное соеД|Л;с;1 ;е. составляет 1,5-20 об. %, предпочти;ель;;о 4--IC об. %. Выход целево|-о прод кта 90-У5;.

Пример 1. 122 г таблети 1ованной ей )я ) ироинтввают 20%-нв м водным jiaerbOjiOM 64 а дсвягиводногс) азотнокислочО xjiOMa. Сусиензию иерелгешивают 0,5 (;;(/, после чего сущат npii li под15сргаюг .ермообработке при 450С. ИолччаKI: павеставп из литерат -ры катализа ro:i Л1,О,-гСг.О, (2).

135 а атализатора 1 превращают в IoiiKiui ;;орощо, который смачиваюг 20 мл дистил.;ирова;:ис;п водв и тщатель;10 смещивают с осад:чОл;, по/1учс1:1 ым npii взаимодействии paLi:u)pci У,65 а .:вфата алюлшипя в 80 мл :;о/1ь: и раствора 7,25 а диаммопийфос4)ата п Ь,2 с ацетата иатр1 я в 200.1,г воды, перед смещиванием отмытыл; от ионов сульфата и ацетата дистиллированно . После смета ва; ия нолучен -ую массу сушат ри 105С, отом таблет ;ру от и иодвергают термообработкс при . 11с),() I ка ; ii.i ;;,и;ю:: AlvOa + Lro-hAlPO.; (3).

122 г Y-ОКИСИ алюминия i;jHj;:a i i,i:;:::i: -JOI :1ыл1 раствором nj 15,7 Ч AL;. ::;:|1;; i ; : фата магния. 13оди к; cyciUii,:i -о г .hl::; в;:нм при с растиором 2о,2 ; х|м;с а ; :-h.4-;.:..:го дссяг11во:и101о i 1;;;и:мч.ф1:.; . lii.M леремешиваиия в rij-ieinu t.).;) ;;; ;;.:. i.

ОТфИЛЫр01 Ь ВаЮТ. :рОЛ:Ы1 1 и ,;,iii i ;,;, p:;ii,.:

ЦОИ иодой, сушат прл ч., .i .D.ukjгают термооорабо КС кг:; l/njv, М ,|. катализатор 4.

В iuroroBJic-iiu.iii п.;: a,;i(i lu:; .;.; диамст)ом 25 мм п с;;ао/К1-1::1ыГ1 -)Л:ч: pviiju,. гревол реакгор обьсМ1;М loi .;. .за: |; /iviii.. 150 катали:5ато;;а 3 и ;;:л :г :;,ч:мм;: .:-, давлении и iieiipcpuiiiio ;, ::п iл:; ;; :.: ры тстрагидрофх рапа и ссро; лд,.:|1:,|,. О0-;гл ная CKOpocib гегра1Т1дро(|п paja i i. 1). -И::.ч считанная на сос;авляст 2IJ(J -ил i 1 ср /;, катализатора в час. Молярии unioi-eiiiic ее роводород : тетра1-идрофура : .

По данным анализа ;азовои смеси, вы.х дящей из реактора, уста1юнлс1 о, что KOHBCJ;

ItII1 1 V up

п 1v-i аЧа с I .е 1

11 1 1 1 р 1 -1 с Д|

I) 1 1 U

.

н м , р 1. L5 jcaxTo:}, 1}:1и.:анльп з , jjii 150 мл xai ;сра 1.

:TM::e(;ie };OM .чавле ; ;: и ЗЗОЧ, через ре;ipu;:v ci-:aii): .lapiji 1е1ра1Ч1дрэфура;1а и

i а-0; ..лед тондего :()cia:ia, об. %:

С) J .;ля. Сл())осгь гс ; |)ai ид.)фура1:а ео..: ан. Нет l;0.i мл ГГФ/.ч..( ;-;a: ;).п:за ujpa ; чо.с. .ч;.ля.1нос о i Hi;iiie;i-10 те i pai4i,pi)v|)ypa::a :i га.i:; 1:8, 4r.j eooiJHrTC-isvci о i ::1Ч1:с1:ию ТГФ : S. ра:з: tniy i : 5.

.Лаали: c:cec:i, вь лодя1дей из реак:с)ра, :i:) iva3a;i. что )чО11ис:)спя тетра1идро(;1ура 1а в чедостигает OOio. Через 100 час pa5:jr,i кат;: лизатор не теряет активности.

Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 150 мл катализатора 3 и при 300°С и атмосферном давле1;1:и :те:1рсрывно иронускают пары тс:рагидрофу1) и сероводород. Объемная скорость ГГФ сос:ав ляет 300 мл ТГФ/лгл катализатора и fui; cieресчитанная на (Т(1). Мо.:1н:)ио отлсечелие ТГФ :H2S 1:2,5.

По данным анализа смеси. ;jbiXv,i,n:ie:i г реактора, достигается 92л-пая кочзсрсли с трагидрофурана з тстра: : тротиофеп Пссл:100 час работы активность каталпз и с.а i iизменяется.

Если вместо катализатора 3 :1СИли:: :; -;1 тализатор 2, то )сия iipii :а:;ил ;:-:е еловиях составляет лишь 65;:;.: ак1- ;i:, ь катализатора после 100 час :аб( :.мч.1;;ае: ся наноловнНу (коивсрси;: 32-:;: i,

Пример 3. В реактои, o4:ie:.K:::;:i: :-; л мере 1, за1ружа1от катнл i:.ia актор ненрерывно лр;)иуела о атмосферном да 5леиии иары TI; на и сероводоро.т. Обье.миа:-. с гидрофурана. аерссчитаииаи л ляет 150 мл ТГФ/лгл катали sa ляриое отношение i: 1

paijceiji a.-ci шп{)) с гея.

Гели з,ичлс катализа :ора 4 ис: ильзуют ка;али: а10:; Г то ко:1зерсия в ::ачале оставлялклл i

Ч1;О :