СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ФЕНИЛ-2,6-БИС-(/г-КАРБОКСИ- ФЕНИЛ)-ПИРИДИНА Советский патент 1973 года по МПК C07D213/30 

1

Изобретение относится к улучшенному способу получения 4-фенил-2,6-бис-{/г-карбоксифенил)-пиридина, который может найти применение в синтезе полимеров.

Известен способ получения 4-фенил-2,6-бис(л-карбоксифенил)-пиридина окислением 4-фенил-2,6-дн-п-толилпиридина воздухом в уксуснон кислоте при температуре 204°С и давлении 28 кг/см в присутствии катализатора, состоящего из уксуснокислого кобальта н марганца и бромистого аммония. Выход около 72%. Температура плавления полученного таким способом 4-фенил-2,6-бис- (п-карбоксифенил) -пиридина 318°С.

Недостатком известного способа является нспользование каталитического окисления кислородом поздуха, из-за чего невозможно получать достаточно чистый продукт для мономера. Кроме того, проводят процесс в жестких условиях: высокой температуре (204°С), новышейном давлении (28 кг/см) н агрессивной среде, что требует нрименення специальной аппаратуры.

С целью получения 4-фенил-2,6-бис-(/г-карбоксифенил) -пиридина высокой степени чистоты, увеличения выхода и упрощения процесса предложено проводить окисление 4-фенил-2,6ди-и-толилниридина перманганатом калия в щелочной, например воднопиридиновой, среде. Процесс обычно проводят при температуре

85--ЮО С и атмосферном давленнн. Целевой продукт выделяют известным способом. Выход 94%; т. нл., 322-324°С. После кристаллизации получают Бысокочистый продукт с выходом 75% и т. пл. 327-329°С.

Поинженпая температура плавлепня продукта в известном способе свидетельствует о наличии недоокисленных продуктов, присутствие которых нрн синтезе полимеров препятствует получению высокомолекулярных соедипений.

Пример 1.

А. Необходимый для получения 4-феиил-2,6-ди-/7.-толилпирндин синтезируют из п-метилацетофепона и бепзальдегнда по методнке, описанной для получения трифенилнириднна из солей пирилия. Температура плат леппя полученного продукта 158-159°С (из этилового спирта).

Б. Окисление 4-феннл-2,6-ди-п,-толнлпиридипа осуществляется в четырехгорлой колбе емкостью 2,5 л, снабженной скоростной мешалкой, термометром и обратным холодильником. В колбу загружают 26,0 г 4-фенил-2,6дн-п-толнлпиридина, 800 мл пиридина, о г КОП и 200 мл воды. Смесь нагревают при перемешивании до 85-90°С н к раствору в течении 4 час порциями добавляют 100 г перманганата калня, нричем каждую последующую порцию добавляют после раскисления преды,дущей. По раскислению последией порцяи перманганата калия смесь отфильтровывают от двуокиси марганца. Двуокись марганца на .фильтре промывают горячим пиридином и горячим 5%-ным раствором едкого кали. Фильтрат и промывные воды объединяют и загружают в колбу для отгонки пиридина. Раствор упаривают до полного освобождения от пиридина, несколько раз добавляют воду в процессе отгонки, восстанавливая первоначальный объем раствора. После отгонки пиридина продолжают окисление, для чего при температуре 95-100°С добавляют порциями 25 г перманганата калия. По окончаиии окисления горячий раствор фильтруют от двуокиси марганца и промывают осадок на фильтре горячим 5%-HbiiM раствором едкого кали. Фи.льтрат и промывные воды объединяют и при температуре 95-100°С и интенсивном перемешивании добавляют к раствору 5%-ную соляную кислоту до кислой реакции (рН 3). Выпадает бе„лый мелкокристаллический .осадок 4-фенил-2,6-бис-(л-карбоксифенил)-пиридина. Для полного выделения продукта раствор выдерживается при комнатной температуре 5 час. Осадок

отфильтровывают, промывают водой и сушат

,в вакуумном .шкафу при 110°С. Выход неочищенного продукта 30 г 94% от теоретического. Температура плавления продукта 322--324°С, кислотное число 279-281 мг КОН на I г продукта (теоретическое кислотное число 284).

Более чистый продукт получают перекристаллизацией из смеси пиридин-этанол (1:20 по объему). Выход продукта после перекристаллизации составляет 24 г, т. е. 75% теоретического, считая на неокислеиный продукт. Кислотное число очищенного продукта 284- 286 мг КОН на 1 г вещества, т. пл. 327-329°С.

Предмет изобретения

1.Способ получения 4-феиил-2,б-бис-(л-карбоксифенил)-пиридина окислением 4-фенил2,6-дн-/г-толилпиридина, с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и качества продукта, окисление проводят перманганатом калия Б щелочной среде.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочной среды используют воднопиридиновую среду.

3. Способ по п. 1, отличающийся, тем, что процесс проводят при температуре 85-100°С и атмосферном давлении.