Изобретение относится к способу получения хлорсодержащих алленовых нитрилов, представляющих большой интерес для синтеза физиологически активных веществ, а также являющихся мономерами полимеризации и сшивающими агентами.
Известен способ получения хлор- и алленСодержащих нитрилов, основанный на реакции галондированных и непредельных систем с соединениями циана. Получение полифункциональных галоиднитрилов, в частности хлоралленовых нитрилов, известным способом невозможно или сопряжено с большими трудностями.
С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии сопряженные винилацетиленовые соединения подвергают взаимодействию с трихлорацетонитрилом в среде органического растворителя, например метаиола, ацетонитрила, в присутствии однохлористой меди при температуре не выше 80°С. Хлоралленовые нитрилы выделяют известными методами с выходом 57-98%.,
Пример 1. Смесь 3 г (0,02 моль) трихлорацетонитриЛа, 1,3 г (0,02 моль) изопропеиилацетилена и 0,1 г хлористой меди в 15 мл спирта (метанол) нагревают при 60°С в течение 18 час. Затем к реакционной смеси прибавляют 15 мл воды, смесь экстрагируют эфиром, высушивают над сульфатом магния.
Выделяют 4,3 г (98%) нитрила 2,2,6-трихлор4-метил-4,5-гексадиеновой кислоты; т. кип. 69--70°С при давлении 2 мм рт. ст. 1,5200; df 1,2906; MRD: найдено 49,58, вычислено 49,01.
Найдено, %: С 39,61; Н 3,13; С1 50,58; N 6,20.
Вычислено, %: С 39,95; Н 2,95; С1 50,53; N 6,65.
При проведении реакции в ацетонитриле выход составляет 95%.
Пример 2. Аналогичным образом из 6,5 г (0,045 моль) трихлорацетонитрила, 0,1 г хлористой меди и винилацетилена в 20 мл ацетонитрила получают 5,5 г (62,5%) нитрила 2,2,6трихлор-4,5-гексадиеновой кислоты, т. кип. 87°С при давлении 5 мм рт. ст.; п 1,5160; (14° 1,3329; MRo: найдено 44,52, вычислено 43,89.
Найдено, %: С 36,56; Н 2,58; С 52,00; N 7,03.
Вычислено, %: С 36,63; Н 2,04; С1 53,87; N 7,12.
При проведении реакции в метаноле выход составляет 57%. 3 выхода целевого продукта и упрощения технологии, сопряженные винилацетиленовые соединения подвергают взаимодействию с трихлорацетонитрилом в среде органического 4 растворителя, например метанола, ацетонитрила, в присутствии однохлористой меди при температуре пе выше 80°С и выделяют хлоралленовые нитрилы известными методами.
