СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N,N-TPИAЛKИЛЬПЫX ПРОИЗВОДНЫХ БОРАЗОЛА Советский патент 1971 года по МПК C07F5/02 

Изобретение относится к области получения производных боразола, а именно к новому способу получения Ы,М,К-триалкильных производных боразола.

Благодаря сравнительной устойчивости боразольного кольца к окислителям и гидролизующим агентам различные нроизводные боразола находят применение для синтеза борсодержащих полимеров, обладающих маслостойкостью н повышенной термостойкостью.

Известен способ получения ЫЛч -триалкильных производных боразола, заключающийся в том, что боргидриды щелочных металлов подвергают взаимодействию с галогенидами бора и первичными алифатическими аминами.

Известный способ сложен но своей технологии, поскольку необходимо отделение от реакционной смеси образующихся галогенидов щелочных металлов, а также очистка готовых продуктов.

С целью упрощения процесса получения М,К ,Н-триалкильных нроизводных боразола предложено вводить в реакцию с первичным алифатическим амином пеитаборан-9.

борана-9 берут 5 моль первичного алифатического амина.

Целевые продукты выделяют из реакционной смеси известными приемами. Выход количественный.

Пример 1. В автоклав емкостью 107 мл, снабженный манометром и продутый сухим азотом, вводят 7,5 г смеси, состоящей из 1,65 г пентаборана-9 (26,1 ммоль) и 5,85 г этиламина (130 ммоль) при температуре 20°С

Затем реакционную массу в течение 1,5 час обогревают на масляной бане нри температуре 200-205°С. После этого прекращают нагревание, темнературу доводят до 20°С. При этом давление в автоклаве составляет 45 атм. Количество образовавшегося водорода при нормальных условиях составляет 4106 мл (стехиометрическое количество 4190 мл).

Реакционную массу подвергают разгонке нри атмосферном давлении в приемник, охлажденный до температуры минус 78°С.

Вся жидкость перегоняется при температуре 140°С. В приемнике конденсируется бесцветная прозрачная жидкость, представляющая собой чистый Н,Ы,Ы-триэтилборазол.

Вычислено, вес. %: В 19,70; С 43,75; Н 11,03; N 25,52.

Найдено: т. пл. -49°С, 1,4374, мол. вес. 168,5.

По литературным данным; т. пл. -49,6°С,

о - -- - п2° 1,4384, МОЛ. вес 164,69.

Пример 2. В автоклав емкостью 107 мл, снабженный манометром и продутый сухим азотом, вводят 11,80 г смеси, состоящей из 1,71 г пентаборана-9 (27,1 ммоль) и 10,09 г к-бутиламина (137,3 ммоль) нри температуре 20°С.

Затем реакционную массу в течение 1,5 час обогревают на масляной бане при температуре 200-210°С. После этого прекращают нагревание и температуру доводят до 20°С. При этом давление в автоклаве составляет 47,5 атм при нормальных условиях. Количество образовавщегося водорода составляет 4120 мл (стехиометрическое количество 4250 мл). Реакционную массу перегоняют в приемник, охлажденный до -78°С под вакуумом (остаточное давление 1 мм рт. ст.).

При температуре парюв 120-125°С в приемнике конденсируется 10,97 г прозрачной бесцветной жидкости, представляющей собой Ы,К,Н-трнбутилборазол. Других продуктов при перегонке не обнаружено. Выход по пентаборану-9 количественный.

Пример 3. В колбу, продутую сухим очищенным азотом, вводят 33,24 г смеси, состоящей из 4,88 г пентаборана-9 (77,5 ммоль) и 28,36 г н-бутиламина (387,5 ммоль).

Затем реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при температуре 170- 175°С до прекращения выделения водорода. Всего выделяется при нормальных условиях 12040 мл водорода (стехиометрическое количество 12100 мл).

В колбе образуется 31,95 г бесцветного прозрачного продукта, представляющего собой М,Ы,Ы-трибутилборазол.

Выход по пентаборану-9 99,5%.

Найдено, %: В 12,8; С 58,0; Н 12,3; мол. вес 246,0.

Вычислено, %: В 13,04; С 57,97; Н 12,15; мол. вес 248,85.

Найдено; ng 1,4520; df 0,8432.

1,4515; df

20

По литературным

данным; Пр 0,8426.

Предмет изобретения

1.Способ получения К ,Ы,Т-триалкильных производных боразола на основе первичных алифатических аминов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, пентаборан-9 подвергают взаимодействию с нервичным аЛИфатическим амином при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 150-210°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут ири молярном отнощении пентаборана-9 к первичному алифатическому амину, равном 1 ; 5.