СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИЦИКЛО- Советский патент 1967 года по МПК C07C271/10 C07C269/04 

Изобретение относится к способу получения не описанных ранее эфнров N-алкнл пли N,Nдиалкилкарбаминовой кислоты и ненасынденных бнциклических спиртов, например, бнцнкло- (2,2,1) -гептен-5-илметил илн илэтил-Nалкил и Х -диалкнлкарбаматов o6m, формулы:

.f.

ICH.JpR,

где R, RI - водород или алкил

(Ci-GS), норилн 2, фосгемального или изостроения; п-1

ннрованием бициклнческого

снирта, noc.ie

чего полученный эфир хлоругольной кислоты

подвергают взанмодействпю с первичными

или вторичными аминами.

Предлагается, с целью получения физиологически активных соединений, бицнклнческие спирты подвергать взаимодействно с раствором фосгена в толуоле с последующей обработкой полученного эфира хлоругольной кнслоты первичпымн или вторичнымн алифатическими аминами.

В ампулу из термостойкого стекла помещают 6;6 г (0,05 моль} дициклопентадиена и 8,7 г (0,15 моль) аллилового спирта. Ампулу запаивают и выдерживают при температуре 190-200°С в течение 12 час.

После охлаждепия амнулу вскрывают и реакционную смесь подвергают фракционированию под уменьшенным давлением. Получают 5,6 г (45% от теоретического) вышеназпанного спирта, который имеет т. кии. (20 л.м рт. ст.).

MR D вычислено 34,70; найдено 33,95.

П р и м ер 2. Получение бнцикло- (2,2,1) -гептан-5-метнлового-2 эфира хлоругольион кислоты.

В четырехгорлую реакционную колбу, снабженную механичеекой мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, номещают раствор 55 г фосгена в 100 мл толуола, охлаждают его до -5 - Н нри перемешпвании прикапывают 132 г адлукта циклонентадиена с аллиловым сннртом, растворенного в 150 мл толуола. Раствор сппрта содерж1м- рассчнтанное количество днметиланилнна для связывания выделяюш,егося хлористого водорода. После добавления всего количества раствора реакционную смесь пыдержнвают 1 час при комнат)ой температуре, затем охлаждают до 0°С, добавляют разбавленный раствор соляной кислоты, толуольный слой отделяют в делительной воронке н высушивают над хлорнстым кальцием. После отгонки толуола нод уменьшенным давлением остаток фракционируют в глубоком вакууме. Получают 102,08 г (77% от теоретического) хлоругольного эфира, который имеет т. кин. 105°С/0,25 мм рт. ст. MRo вычислено 45,88; найдено 45,56, Найдено, %: С 57,51; 57,89; Н 6,32; 6,43; CI 18,67; 18,97. Вычислено, %: С 57,86; П 5,94; С1 18,99. СдНцОаС Пример 3. Получение бицикло-(2,2,1)гептеи-5-илметил-2-М-бутилкарбамата. В четырехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помеш,ают 4,2 г эфира хлоругольной кислоты и бициклического сннрта, растворенного Б 25-им эфира, и охлаждают до температуры -5--0°С. При перемешивании из канальной воронки постепенно добавляют 3,3 г бутиламина, взятого в двойном избытке. Избыток амина необходим для связывания выделяюш,егося хлористого водорода. После окончания прикапывания температуру реакционной смеси повышают до комнатной и смесь выдерживают 1 час. Выделившийся солянокислый бутиламин отфильтровывают, фильтрат сушат над сульфатом магния } фракционируют в глубоком вакууме. Получают 4,25 г (85% от теоретического) вышеназванного карбамата, который имеет т. кип. 100°С/0,03 мм рт. ст. вычислено 63,25; найдено 62,15. Пример 4. Получение бицикло-(2,2,1)гептен-5-илметил-2,Ы,М-диэтилкарбамата. Указанное соединение нолучают ио методике, приведенной в нримере 3. Получено 3,93 г (79% от теоретического) карбамата. МКв вычислено 63,44; MRo найдено 62,22. Аналогичным способом могут быть получены все другие соединения указанного ряда. Предмет изобретения Способ получения бицикло-(2,2,1 )-гептен5-нлметил, или илэтил-Ы-алкил и ,М-диалкилкарбаматов обш,ей формулы: C-N R где R, RI - водород или алкил (Ci-Cs), нормального или изостроения; п-1 или 2, отличающийся тем, что, с целью получения физиологически активных соединений, бицнклические спирты подвергают взаимодействию с раствором фосгена в толуоле с последующей обработкой полученного эфира хлоругольной кислоты первичными или вторичными алифатическими аминами.

Опечатки

напечатано

колс))пса строка

20охлаждают его до -5- охлаждают его от -5 до

210°СН-10°С

22температуры-5-0 С температуры от -5 до 0°С

следует читать