СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФЕНОКСИДИ-п- АНИЛОКСИЦИКЛОФОСФАЗОТРИЕНА Советский патент 1971 года по МПК C07F9/24 C07F9/06 

Изобретение относится к способу получения азосоединений, а именно к новому способу получения тетрафеноксиди-л-анилоксициклофосфазотриена

гСбЩО NОСдНдКНг

р Р

li, ,

CeHjO

/Р

CgHsO

ос«н

Известен способ получения гексаанилоксициклофосфазотриена при взаимодействии гексахлорфосфазотриена с л-нитрофенолятом щелочного металла в среде органического растворителя с последующим восстановлением полученного продукта, например, на никеле Ренея, в автоклаве при температуре 80-90° С.

Получение тетрафеноксиди-л-анилоксициклофосфазотриена, как и само соединение в литературе не описаны и являются новыми. Полученные вещества могут найти применение в химии полимеров для получения термостойких гетероароматических полимеров.

Способ получения тетрафеноксиди-«-анилоксициклофосфазотриена заключается в том, что тетрафеноксидихлорциклофосфазотриен обрабатывают й-ацетамидофенолятом щелочного металла в среде инертного органического растворителя, например пиридина или ксилола, при нагревании с последующим омылением тюлученного соединения в присутствии минеральной или органической кислоты, например соляной, и выделением целевого продукта известными приемами.

Первую стадию ведут при 80-150° С, омыление при 50-80° С. Пример 1. Смесь 17,34 г (0,03 моль тетрафеноксидихлорциклофосфазотриена, 9,1 г (0,06 моль) д-оксиацетаннлида и 3,63 г (0,06 моль) твердого едкого кали в 120 мл пиридина перемешивали в колбе, снабженной об.. ратным холодильником, при кипении растворителя в течение 6 час. Охлаледенный раствор после отделения осадка хлористого калия упарили в вакууме (20-30 мм, рт. ст. досуха. Остаток представлял собой очень вязкую жидкость светло-коричневого цвета, затвердевающую при охлаждении в смолообразную массу. Полученный продукт очень медленно кристаллизовался при стоянии. Кристаллизацию можно в значительной мере ускорить добевленаем небольшого количества ацетона или смеси ацетона с гептаном. В последнем случае тетрафеноксиди- (га-ацетанилокси) - циклофосфазотриен выделялся в виде бесцветных призматических кристаллов. Как кристаллический, так и смолообразный продукт был идентифицирован с

феноксиди- (rt-ацетанилокси) - циклофосфазотриен. Т. пл. кристаллического продукта 160- 162°С, выход 85-92% (от теории).

Найдено, %: С 59,15; 59,05; Н 4,58; 4,46; N 8,05; 8,40.

C HseNsOaPs.

Вычислено, %; С 59,48; Н 4,49; N 8,67.

Полученный на нервой стадии смолообразный тетрафеноксиди-(п-ацетанилокси) -циклофосфазотриеи омыляли, нагревая при перемешивании с десятикратным но весу количеством 18%-ной соляной кислоты. Обработку вели при 60° С в течение 3 час. В процессе омыления смолообразпый продукт переходил в раствор.

По окончании омыления раствор охладили и обработали 25%-ным раствором едкого кали. Выделившийся нри нейтрализации светло-с.креневый смолообразный продукт промыли водой при 40° С до нейтральной реакцни и )зысушили в вакуум-сушильном шкафу. Полученный продукт, кристаллизующийся при стоянии, по данным элементарного анализа и ИК-спектру был идентифицирован как тетрафеноксиди«-анилоксициклофосфазотриен, т. нл. 144- 148°С, выход 69-73% (от теории), обш,ий выход 65%.

Найдено, %: С 59,35; 59,18; Н 4,38; 4,25; N 9,15; 9,48.

СзбНзгМзОбРз.

Вычислено, %: С 59,75; Н 4,46; N 9,68.

Пример 2. Смесь 17,34 г (0,03 моль) тетрафеноксидихлорциклофосфазотриена, 9,1 г (0,06 моль) «-оксиацетанилида и 3,63 г (0,06 моль) твердого едкого кали в 100 мл ксилола перемешивали в колбе, снабженной обратным холодильником с ловушкой Дина - Старка, при кипении растворителя в течение 8 час. Выделяющаяся нри реакции вода отгонялась и собиралась в ловушке. По окончании реакции от охлажденного ксилольного раствора отфильтровали осадок хлористого калия, упарили его досуха в вакууме (20-30 мм рт. от). После охлаждения остаток представлял собой смолообразную массу светло-коричневого цвета, медленно крнсталлизующуюся при стоянии. Выход 73-78%. По результатам элементарного анализа полученный продукт идентифицирован как тетрафеноксиди-(п-ацетанилокси)-циклофосфазотриен. Найдено, %: С 59,05; 59,42; Н 4,28; 4,35; N 8,12; 8,01.

С.,оНзбМ508Рз.

Вычислено, %: С 59,48; Н 4,49; N 8,67.

Полученный продукт обрабатывали дальше, как описано в примере 1.

После омыления образуется медленно кристаллизук5щееся при стоянии смолообразное

вещество коричневато-сиреневого цвета, т. пл.

144-148°С, выход 69-73%; общий выход

45%.:

Найдено, %: С 58,93; 59,12; Н 4,87; 4,55; N 9,18; 9,33.

СзбНз ЫвОбРз.

Вычислено, %: С 59,75; Н 4,46; N 9,68.

Предмет изобретения

1.Способ получения тетрафеноксиди-я-анилоксициклофосфазотриена, отличающийсяi eu,

что тетрафеноксидихлорциклофосфазотриен обрабатывают я-ацетамидофенолятом щелочного металла в среде органического растворителя, например пиридина, при нагревании с последующим омылением полученного соединения в присутствии минеральной или органической кислоты, например соляной, и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 50-150°С.