Способ получения крезолов Советский патент 1978 года по МПК C07C39/06 C07C37/12 

Изобретение относится к области получения креэолов, которые находят широкое применение в химической промшиленности.

Известный способ получения крезолов состоит в диспропорционировании метильных радикалов от ксиленолов или триметилфенолов к фенолу в условиях каталитической гидрогенизации при 375-450 С и давлении 5-50 ат в присутствии алюмокобальтмолибденового или цеолитных катализаторов с последующим выделением целевого продукта обычными методами. Селективность процесса 55-96%.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве катализатора используют окись алюминия или окись алюминия, содержащую до 4 вес.% фтора/ и процесс ведут при 350-400С, что значительно уменьшает скорость дезактивации катализатора.

Это позволяет упростить технологиюпроцесса и повысить его селективность до 99%, а также использовать более де1 1евый катализатор и увеличить стабильность его работы до 100 ч и более

Пример 1. При гидрогенизации 100 г эквимо.пярной смеси технического фено.а и ксиленолов коксохимического производства, очищенных от оснований известными способами, в присутствии катализатор-технической окиси алюминия,содержащей 0,37% фтора, под давлением 20 ат, температуре , объемной скорости 0,4 ч и подаче на 1 л сырья 1500 л водорода получают следующий выход продуктов, г углеводороды вода 0,4, фе- - НОЛ 25,9, крезолы 32,1 (в том числе 0-крезол 12,2, м-крезол 13,5, ti-крезол 6,4), ксиленолы 34,7 и триметилфенолы 7,0. Селективность процесса 98,7.

Пример 2. При гидрогенизаци в условиях примера 1, но при выход крезолов В сумме 25,4% при се- Яективности процесса-99,5%.

Пример 3. При гидрогенизации эквимолярной смеси фенапа и технических ксиленолов коксохимического производства под давлением 20 ат и других условиях,оптимальных д-пя окиси алюминия + 0,37% фтора {375°С, объемная скорость 0,4 ч , подача 1600 л Hj на 1 л сырья) и пеолитного катализатора в форме MoHNa f при : содержании молибдена 3% (400° С, с.бъемная cKovxv r 1 ч , подача 1500 л Н на i .п с-ыг,ьн выход крезолов через 18 ч уменыиается в случае применения указанных ката1лиэаторов на 9 и 90% соответственно.

Пример 4. 100 г гидрогениэата эквимолярной смеси фенола и ксиленолов коксохимического производства, полученного в условиях примера 1, pёктифVfциpyют на колонке эффективностью 35 тыс. т. При этом получают, г( углеводородная фракция 0,3, фенол 25,0, 0-крезол 11,9, «-4 п-крезолы 19,3, ксиленолы + триметилфенолы (в сумме) 40,9, кубовый остаток 1,3 и потери 1,3.

Фенол и ксиленолы совместно со свежим сырьем возвращают на гидродиспропорционирование. Смесь п крезолой разделяют экстракцией с получением м и п крезолов, Эти продукты имеют

,95%-ную чистоту и выход 90% от исходного содержания в сырье.

Формула изобретения

Способ получения крезолов каталитическим диспропорционированием полиметилфенолов в присутствии фенола при повьаиенной температуре и давлении и выделением целевого продукта известными приемами,отличающийс я тем, что, с целью повышения селективности процесса и увеличении срока службы катализатора, в качестве катализатора берут окись алюминия или фторированную окись алюминия и процесс ведут при 350-400С.