Способ получения крезолов Советский патент 1980 года по МПК C07C39/06 C07C37/11 

t

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения креэолов трансметилированием фенолов.

Крезолы, как индивидуальные, так и в виде смесей, являются полупродук- 5 тами производства многих ценных веществ (синтетических смол, лаков, пластмасс, электроизоляционных материалов, пластификаторов, Ьтабилизаторов, антиоксидатов, антиокислитель-10 ных присадок, пестицидов, красителей, синтетических душистых, веществ и т.д.) Потребность в крезолах коксохимической промьаиленностью не удовлетворяется, поэтому значение приобретают 5 синтетические методы их получения.

Известен способ получения крезрлов жидкофазньм трансметилированием фенола полиметилбен%олами путем гид- 20 эирования эквимолекулярных смесей фенола с псевдокумолом, меэйтиленом или дуролом в автоклаве в присутствии алюмокобальтимолибденового, алюмосиликатного и цеолитного ( МоН NaY)25 катализаторов .Наиболее высокие выходы крезолов 10,3-12,5% . достигнуты на алюмосиликатном катализаторе/ процесс при этом ведут при 425 С и давлении 7 аом Ц..30

Цель изобретения - увеличение выхода крезолов и повышение селективности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что при трансметилировании фенола полиметилбёнзолом в качестве катализатора предла1;ается использовать алюмосиликатный катализатор, модифицированный 5-8% фтористого бора, и процесс проводить в паровой фазе при молярном соотношении фенол:полиметил:бензол 1:1,5-2.

Процесс проводят на лабораторной установке проточного типа со стационарньм слоем модифицированного фтористым бором алкмосиликатного катализатора (отношение высоты слоя эагружаемого контакта к диаметру реактора ) при атмосферном давлении в отсутствии водорода при 400- 450°С, предпочтительно 425°С, объем-;; ных скоростях подачи сырья 0,3.-0,5 ч. Необходимо применение избытка полиметилбензола, молярное отношение фенол:полиметилбензол 1:1,5-2. Выходы креэолов на исходный фенол достигают 11,4-17,9%; на (превращенный фенол и углеводород соответственно 22-43 и 25-33%. Использование экви 1олекулярных количеств реагентов или

избытка фенола дает худшие выходы ,целевых продуктов.

Пример. Трансметилирование фенола пблиметилбензолами проводят в реакторе длиной 1000 мм, алкмосиликатный катализатор, модифицированный 5,8% фтористого, бора, загружают в среднюю часть, верхняя часть, заполненная насадкой из фарфора, служит подогревателем сырья. 50 M смеси фейола и мезитилена в молярном отношении 1:1,5 подают в реактор из бюретки Баландина с объемной скоростью 0,3 ч . Отбирают 3 пробы, которые анализируют методом ГЖХ. Состав пробы 2f %:0,41 бензола, 3,01 толуола, 16,42 т-и п-ксилолов, 6,67 о-ксилола, 20,38 мезитилена, 16,64 фенола, 21,86 псевдокумола, 2,66 гомимеллитола, 3,05 о-крезола, 1,22 п:крезола, 3,36 т-крезола,2,15 дурола, 1,14 изодурола, 0,20,2,4- и 2,5-ксиленолов,0,25,2,3-ксиленола, 0,16 пренитола, .0,14 дифенилового эфира, .0,26 неидентифицирсшанных соединений (дурол и пренитол с примесью 2,6и 3,4-ксиленолов),

В.табл.1 и 2 приведены выходы крезолов на исходный фенол, превращенный фенол и мезитилен, а также изомерный состав крезолов и содержание т-крезола в дикрезоле.

Проведение трансметилирования фенола с избытком транс 1етилирующего агента в проточных условиях при ат-мосферном давлении над модифицирован нвм фтористым бором алюмосиликатньы катализатором дает повьиаение выхода крезолов по сравнению с алюмосиликатным катализатором в 1,4-2,4 раза, а селективность монотрансметилирования возрастает в 2-3,6 и 1,4-2,6 раза по фенЪлу и углеводороду соответственно.

Синтетический.дикрезол, полученный этим способом, содержит 66-75% т-крезола и является перспективным сырьем для получения пластификаторов и крезол-формальдегидных смол с высокой степенью отверждения. При использовании в качестве трансметилирующих агентов триметилбензолов вторых ценным продуктом реакции является ксилол, степень превращеНИН тpимeтилбeнзoJJoв в ксилол за счет реакции диспропорционирования достигает 16-25%.

at я s

R to

1Я H

Ю

H

о s a о и «

s

a

X

m

P. s

я

s &

t

Id X s

s и о :.

§ n о

s

0. (Я

о о л

X Э (U

ю

не

пЗ Ь

у,ш

s2

Rs

sс;

ио

ос

h

Ш X

X

в 0)

я

n

оа

(-1

sm

ft(

(3- 3 в

3

а о R н о

(С s

n

s ч ч

(О о

nj 3

«

Формула изобретения

Способ получения крезолов трансметилированием фенола полиметилбензолсм в присутствии алюмосиликатного катализатора при нагревании, отличающийся тем, что,с целью увеличения выхода крезолов и повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют

алюмосиликатный катализатор, модифицированный. 5-8% фтористого бора, и процесс ведут в паровой фазе при молярном соотношении фенол: полиметилбензол 1:1,5-2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

I. Воль-Эпштейн А.В. и др. Каталтические превращения |алкилфенолов, М., 1973, сЛЗО (прототип).