Способ получения ангидрида йодуксусной кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07C51/00 C07C53/20 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА

. Изобретение относится к способу получеЛ1ИЯ ангидрида йодуксусной кислоты, который применяется в органическом синтезе и может быть использован в качестве йодацилируюшего средства.для синтеза лекарственных препаратов, ядохимикатов и в биохи- :мических исследованиях.

Извес,тен способ получения ангидрида йодуксусной кислоты при медленной отгонке уксусной кислоты в виде ее азеотропа с то лурлом из смеси йодуксусной кислоты и уксусного ангидрида.

1 Однако в известном способе используются дорогие исходные продукты - йодуксусная кислота и уксусный ангидрид.

Цель изобретения - расширение сырьевой

::базы и упрощение процесса - достигается тем, что ангидрид йодуксусной кислоты получают при обработке кетена эфирным раствором йода при молярном соотношении между кетеном и йодом, равном 4-4,5 : 1, ,

и темпера-т ре О-10 С в присутствии азотной кислоты с последующей п еангидридиз цией смешанного ангидрида при нагревании,

вакуумной отгонки уксусной кислоты и , ангидрида из остатка выделяют дийодуксуси ный ангидрид с выходом 5О%, а из маточ-i :ного раствора - йодуксусНую кислопу с : выходом ЗО% на израсходованный йод. i Используемые . . кетен. Йод и ааспгная. , ; кислота дешевы. Процесс первангидридизац|ни проводится в вакууме, что упрошеет вЫдел|ф;кие конечного продукта. 1 П р и м в р. В смесь 12,7 г тонко 1 растертого йода, 5О мл днэтилового эфира :И 4,2 мл азотной кислоты (уд. вес. 1,35) при О-С пропускают в течение ЗО мин пр4 перемешивании 4,5 г кетена до исчезновен йя йода (по окраске). После удаления эфира в вакууме при 4О-5О С отгоняют азотную и1. уксусную кислоты. Остаток растворяют в i 5О мл эфира и при О С пропускают ещ :4,5 Г кетена в течение 30 мин.

Из реакционной смеси отгоняют эфир и ; J проводят переангидридизацию в вакууме . ; .(Ю мм рт. ст.) при температуре i (в бане) с одновременной отгонкой уксус- ;ной кислоты и ее ангидрида в течение ;2 час. Остаток перекристаллизовывают из ЙОДУКСУСНС КИСЛОТЫ

смеси гекс &-бввэол . вьщеляют 8,9 г ангидрйДй йодуксусной кислоты. Выход 5О% (на израсходованный йод). Т. пл. 4445°С (из литературы т. пл. 46, 47-48°С).

Из Маточного раствора после гидролиза Д0%лнйтельнс): получают .5,6 г йодуксусной кислоты. Выход ЗО%, т. пл. 80-81 С (из литературы т. пл. 82-83 С).

П р е дм е т изобретения

i. Способ получения ангидрида йодук 51 ноЙ кислоты, отличающийся.

тем, что, с целью расширения сырьевой базы, кетен обрабатывают эфирным раствором йода при молярном соотношении междукетеном и йодом, равном

4-4,5 : 1, и температуре 0-10°С в приеут.ствии азотной кислоты, проводят переан-гидридизацию смешанного ангидрида йодуксусной, и уксусной кислот при нагревании в вакууме н вьщелякзт целевой продукт из

вестными приемами.

f 2. Способ ПО п. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что переангидрйдиаацию проводят при нагревании до 100°С.