СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,11,П-ГЕКСАХЛОРТРИЦИКЛО- Советский патент 1969 года по МПК C07B37/12 C07C61/40 

Для повышения теплостойкости и огнестойкости эпоксидных смол, а также при синтезе самозатухающих полиэфирных смол, в последнее время широко применяют диеновые аддукты гексахлорциклопентадиена с различными карбонилсодержаш,ими диенофилами.

Особый интерес в этом отношении представляет аддукт гексахлорциклопентадиена с ангидридом Д4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты. Известны способы получения аддуктов гексахлорциклопентадиена и его диалкоксизамещенных с различными производными Д циклогексен- 1,2-дикарбоновой кислоты.

Предлагаемое изобретение относится к способу получения аддуктов указанного типа с одной карбоксильной группой конденсацией гексахлорциклопентадиена с Ьметил-Д -циклогексен-1-карбоновой кислотой по схеме

С1 С1

X.,.

Cli С

-Li

С1

стойких и жаропрочных полимерных материалов.

Способ осуществляют следующим образом. В ампулу загружают гексахлорциклопентадиен и 1-метил-Дз-циклогексен-1-карбоновую кислоту в рассчитанных количествах. Смесь нагревают при заданной температуре втечение необходимого времени. При этом получают густую массу, из которой при обработке

гексаном выпадают кристаллы. Образовавшиеся кристаллы промывают на фильтре Шотта гексаном, сушат до постоянного веса и анализируют.

Фильтрат после отгонки гексана подвергают

паровой разгонке. В результате отгоняют гексахлорпиклопентадиен, а невошедшая в реакцию исходная кислота переходит в водный раствор и при охлаждении выпадает в осадок. Твердый остаток на дне перегонной колбы очищают гексаном вышеописанным образом. Результаты очистки показывают, что остаток состоит из целевого аддукта и частично гексахлорциклопентадиена. Пример. Берут 20 г 1-метил-Дз-циклогексен-1-карбоновой кислоты и 76,9 г гексахлорциклопентадиена. Реакцию ведут при 170°С, молярном соотношении С-.СЦ ; CsHiiO2, равном 2 : 1, в течение 12 час. Получают 57,5 г 1,2,3,4, 11,11 - гексахлортрицикло-(2,4,1,0)-7 -метилунДз-циклогексен-1-карбоновой кислоты и 37,67 г гексахлорциклопентадиена. Потери составляют 1,43 г.

Полученный аддукт - 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло- (2,4,1,0) - 7-метилундецен-2-карбоновая-7-кислота - плавится довольно в широком интервале 160-190°С. Обработка аддукта дихлорэтаном позволяет выделить два продукта примерно в равных количествах: I с т. пл. 200-201°С и П 158-16ГС соответственно.

Для продуктов I и П вычислено, %: С 37,77; С 51,59; Н 2,90.

Для продукта I найдено, %: С 37,61; С1 51,03; Н 2,82.

Для продукта II найдено %: С 37,55; С1 50,96; Н 2,85.

Результаты элементарного анализа дают возможность предположить, что продукты I и II представляют собой изомеры аддукта.

Предмет изобретения

1.Способ получения 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло-(2,4,1,0)-7-метилундецен - 2-карбоноВОЙ-7-КИСЛОТЫ, отличающийся тем, что смесь гексахлорциклопентадиена с 1-метил-Дз-циклогексен-1-карбоновой - кислотой, взятых в молярном соотношении, равном 2 : 1, подвергают нагреванию с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при температуре 170°С.