СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G65/38 

Изобретение относится к способам иолучения термостойких нолимеров. Известен способ получения термостойких иолимеров на основе нроизводных дифенилового эфира, содержащих групны CHjX, где X, наиример, галоид, в ирисутствии в качестве катализатора кислот Льюиса. Однако указанный катализатор является агрессивным соединением. Присутствие же в нолимере агрессивиых соединений в нроиессе эксплуатации отринателыю действует на электрические характеристики материала и ускоряет старение его при повышенных температурах. С целью получеЕшя полимеров, не содержащих в своем составе химически активных соединений, в качестве катализатора используют полиолово- или полиалюмофенилсилоксаны в количестве 0,1 - 10 вес. % (от веса исходных производных дифенилового эфира). Указанные катализаторы являются химически инертными веществами, не разлагающимися при повышенных температурах. Условия реакции и скорость ее определяются характером функциональных групп исходного полимера. При поликонденсации смеси мопо- и дихлорметиль 1ых производных дифенилового эфира в прпсутствии 1 вес. % полиметаллоорганосилоксана ири температуре 160°С уже через 40 сек образуется полимер, нерастворимый в органических растворителях. При использовании в качестве исходного полимера моно- или диалкоксиметилпроизводиых дифенилового эфира (или их смеси) образование нерастворимого полимера в присутствии 2 вес. % катализатора при температуре 175°С происходит за 2 час. Для получения нерастворимого полимера из диметилольного производиого дифенилового эфира в присутствии 8 вес. % катализатора требуется температура 205°С и время 5 час. Однако во всех случаях при правильном подборе количества катализатора и температуры реакции получают растворимые полил еры, образующие из растворов гладкие блестящие пленки с хорощей механической прочностью, адгезией к различным поверхностя.м, высокими электрическими характеристиками и цементирующей способностью. Отличительной особенностью предлагаемого способа является и то, что растворы форполп еров, содержащие в качестве катализаторов иолиметаллоорганосилоксаны, стабильны ири хранении при комнатной температуре, не увеличивают вязкости и не изменяют свойств. Пример 1. К 20 г диалкоксиметилпроизводного дифенилового эфира добавляют 0,4 г полиалюмофенилсилоксана. Смесь прогревают при температуре 160°С. За процессом поликоиденсации следят по изменению относительной вязкости 10%-ного раствора полимеpa в толуоле. По достижении заданной вязкости (2,4) полимер растворяют. Получают 32 г 50%-ного раствора полимера в толуоле. Раствор полимера стабилен при колшатной температуре (не изменяет вязкости и свойств). Полученный полимер образует ровную блестящую пленку.

Свойства полимера после сушки в течение 16 час при температуре 200°С и 2 час при температуре 220°С приведены в табл. 1. В этой же таблице приведены свойства аналогичного полимера, полученного при использовании в качестве катализатора SnCl.

Таблица 1

Пример 2. К 5 г монометилольного производного дифеинлового эфира добавляют 0,4 г иолиоловофенилсилоксана. Смесь прогревают при температуре 205°С.-По достижении заданной вязкости полимер растворяют, получают 8,5 г 50%-ного раствора в толуоле.

П р е д м е т изобретения

. Способ получения термостойких полимеров путем гомополиконденсапии производиых дифенплового эфира, содержащих группы

СЫ2Х, где X - галоид, гидроксил, алкоксил, з присутствии соединений металла, отличающийся тем, что, с целью получеипя поли.черов, не содержащих в своем составе химически активпых соединений, в качестве соединений металла используют иолиалюмо- или иолиоловоорганосилоксаиы.

2. Способ ио п. 1, отличающийся тем, что иолиалюмо- или полиоловоорганосилоксаны берут в количестве 0,1 -10 вес. % (от веса исходных производиых дифенилового эфира).