СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G65/44 

Изобретение относится к области синтеза нолимеров на основе замещенных фенолов.

Полифениленокснд (ноли-2,6-диметнл-1,4-фениленоксид), относящийся к нолифеннленовым эфирам, является термонластом с высокими механическими, электрическими и тепловыми характеристиками. Особенно важна его термостойкость. Изделия из полифениленоксидов хорошо работают в широком диаиазоне температур (от -200 до -rl90°Cj без изменения диэлектрических свойств и форм, устойчивы к агрессивным средам, пару, жесткому излучению и грибкам. Указанные свойства определяют области иснользования полимера, особенно в электро- и радиотехнике, в химической промышленности и медицине.

Известно, что существующие в настоящее время способы синтеза полифениленоксида основаны на окислительной поликонденсации замещенных моноциклических фенолов и заключаются в окислении соответствующего фенола кислородом в присутствии катализатора-комплекса соли двухвалентной меди с аминами.

Предлагают в качестве катализатора процесса синтеза полифениленовых эфиров использовать трехкомнопентную систему: соль двухвалентной меди, амин и кетон, что значительно увеличивает скорость процесса, молекулярный вес и выход полимера по сравнению

со способом (авт. свид. Х9 214801), в котором в качестве катализатора используют систему: соль двухвалентной меди и амин.

Повышение молекулярного веса полифениленоксида зависит от количества введепиого кетоиа и поэтому предлагаемый способ позволяет регулировать молекулярный вес иолифениленоксида. Повышение скорости )еакции окислительной поликои.и(,е11сации с увеличением количества кетона в реакцион 1ой смеси позволяет интенсифицировать ироцссс получения нолифениленоксида.

В качестве компонентов катализатора могут быть использованы соли двухвалентной :.гедн, производные органических и неорганических 1СИСЛОТ, например хлорид, ацетат, формиат моДи и др.

В качестве аминов применяют третичные циклические алпии,: пиридин, хинолин, фенантролии и их произволиые; алифатические первичные, вторичные, третичные моно- и диамины; этилампи, гекса.метилдиамин, .,N,N,тетраметилэтилендиамин и др.

Из кетоиов быть использованы соеди,. ,. R

, где R

оощеи формулой

1

RI-алкильиые или арильиые радикалы. Кетоны прнменяют предпочтительно в количестве 1-500 вес. ч. на 1 вес. ч. соли меди. В качестве растворителя прнменяют полярпые и неполярные органические растворите;; и их смеси, такие как ииридин, диметилформамид, е1меси ииридииа с бензолом, толуолом, спиртами и т. д.

Пример. Катализатор - трехкомпонеит. пая система: соль двухвалентной люди, ал1ии и кетон.

Концеитрация соли меди Q 0,03i моль/л --Const. Коицентрация моиолгера М|| 0,82 моль/л .

Коицситрация аиет(1иа изменяется от О до 4,96 мольЛ.

Опыт проводят в ампуле с рубашкой, устанор,леиио1 | иа 1;етряхпваюп;ем устройстве. В ампулу загружают 4 г 2,6-ди.метилфенола, 0,48 формиата двухиалентиой меди, от 60 до 100 Л(.( пиридина и от К) до 40 мл апетоиа, так чтобы общее количеетво жидкости составляло 100 мл. Реакцию ведут под давлеиием кислорода, равном 1 оти, npi: температуре 30°С ц течение 2 час. Скорость реакции замеряют ио поглощению кислорода с по:лощ,ыо г а 3 о в о и бюретки.

По окоичаиии реакции полимер высажггвают из реакцион;1ой емеси иодкислеин з1м метаиолом, промывают на фильтре тоже лгетаиолом, обрабатывают ацетоном в аппарате Сокслета ц сушат ири остаточиом давлении 10 мм рт. ст. и темнературе 50°С в течение 4 час. Затем определяют молекулярный вес полимера путем измерения характеристической вязкости растворов полимера в беилоле нри 25С.

Результаты сведены в таблицу.

Соотношен: е:

Скорость Выход реакции по ;

Си(НСОО), --окислительно и поликопденсациеи замен енных фенолов. 1;аирк:,1ер 2,6-дил1етилфенола, нод действием кислорода в нрисутствни медпоалгнииых катализаторов, отличающийся тем. что, е целью новыщения скорости процесса нолнкоидеиеации и молекулярного вееа конечных продуктов, применяют катализатор, состоящий из соли двухвалентной еди, амща и кетона, нан|1н:,1е1) ацетона.