СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОКСИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G65/44 

Известен способ получения полифениленоксидов, окислительной поликонденсацией фенола или его замещенных в ядре алкилпроизводны.х под действием кислорода в среде органического растворителя в присутствии катализатора, состоящего из солей одно- или двухвалентной меди и аминов. Недостатком известных катализаторов является сложность ИХ регенерации и невозможность многократного использования.

С целью расширения ассортимента катаЛИзаторов для синтеза иолифениленоксидов предлагается окислительную поликонденсацию фенола или его замещенных в ядре алкилироизводных проводить в присутствии двухкомпонеитиой каталитической системы, состоящей из нерастворимого в реакционной среде медьсодержащего природного или синтетического иоиообменника или электрообменника и амина.

Названные катализаторы достаточно активны, легко отделяются от реакционной смеси и могут многократно использоваться для получения полифеиилеиоксида.

В качестве фенола предпочтительно использовать алкилзамещенные фенолы, в частности 2,6-диметилфенол. Концентрация фенола в растворе может быть от 0,1 до 10 моль/л. Медьсодержащий компонент можно применять в количестве от 0,1 до 500% от

веса мономера, амин - от 1% от веса мономера до значительного избытка, если амин используется в качестве растворителя. Загрузку компоиентов молсио вести в любом

порядке. Мономер можно прибавлять к реакционной смеси сразу или постепенно в процессе реакции. Нроцесс можно проводить в интервале температур от О до 125°С в органических растворителях или в их смесях при

непрерывном пропускании в реакционную массу кислорода или кислородсодержащего газа, или при иостояином давлении кислорода от атмосферного до 50 ати. Образовавщийся полимер осаждают из раствора -подкислеиным соляной кислотой метанолом, экстрагируют ацетоном и высушивают в вакууме при 50°С.

В качестве медьсодерл ащего компонента могут быть применены электроноионообмен1НИКИ тииа ЭИ-21, ЭО-7М, ЭО-13, ЭИ-5М и др.

в качестве аминов могут быть использованы первичные, вторичные или третичные моио- или полиамины алифатического, циклоалифатического «ли ароматического ряда или гетероциклические амины, например пиридин и его производные, хинолин и его производные, этиламин, пропиламин, диметиламин, триэтиламии, этилендиамин, гексаме лендиамин, гексаметилендиамин, N-метилэтилендиамин N-этилэтилендиамин, N-пропилэтилендиамин, N-изопропилэтилендиамин, Nн-бутилэтилендиамин, Ы,М-Диэтилэтилендиамин, N,N-димeтилэтилeидйaмин, К ,К-диэтил- 5 этилендиамин, Ы,М,Ы,М-тетраметилэтилендиамин, Ы-этил-К,Ы,Н-триэтилэтилендиамин, Ы,Ы,Н,Ы-тетраметил-1,3-пропандиамин, N,Nдиметил-М,Ы-диэтилендиамин, 1,2-бис-(2-метилпиперидино)-этан, 1,2-биспиперидиноэтан,ю N-метил - N,N,N,N - тетраэтилдиэтилендиаj,jfjjj В качестве растворителя могут быть нриложены амины, входящие в состав каталитической системы, а также полярные и непо-is лярные растворители или их смеси из класса ароматических и алифатических углеводородов, их нитро- и галогеноироизводные, амиды,нитрилы, кетоны, эфиры, например, бензол, толуол, нитробензол, хлорбензол, хлоро-20 форм, дихлорэтаи, пиридин, диметилформамид, ацетонитрил, ацетон, диоксан и др. Пример 1. Пример иллюстрирует возможность получения иолифенилепоксида на каталитической системе «электроноионооб-25 менник ЭИ-21-нирндин. В реактор загружают 9,76 г 2,6-диметилфенола, 4,88 г смолы ЭИ-21 и 100 лл пиридина. Смесь интенсивно перемешивают при температуре 30°С под давлением кислородаЗО 1 ати. Конец реакции определяют но прекращению поглощения кислорода. После окончания реакции катализатор отфильтровывают. Полимер высаждают подкисленным метанолом, фильтруют и обрабатывают ацетоном в35 аппарате Сокслета, после чего высущивают в вакууме ири 50С. Полученный полимер имеет ха рактеристйческую вязкость в бензоле нри 25°С, равную 0,58. Выход нолимера 90%. Пример 2. Пример иллюстрирует возможность многократного использования каталитической системы «электроноиоинообменник ЭИ-21-ниридин. Условия опыта, количество компонентов и обработка полимера аналогичны указанным в примере 1, за исключением давления кислорода, которое составляет 0,5 ати. После каждого синтеза катализатор отфильтровывают от реакционной смеси и промывают бензолом для удаления остатков полимера, затем загружают в реактор для новторного применения. После одно, дву- и трехкратного использования катализатора получают полимер с характеристическими вязкостями, равными соответственно ,, 0,268; rilf 0,41; 711 0,651. Выход полимера во всех случаях -90%. Предмет изобретения Способ получения полифениленоксидов окислительной поликонденсацией фенола или его замещенных в ядре алкилпроизводных иод действием кислорода в среде органического растворителя в присутствии катализаторов, состоящих из соединений меди и аминов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве соединений меди нрименяют медьсодержащие природные или синтетические -HOHOили электронообменники.