СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G65/44 

Изобретение относится к области синтеза полимеров на основе замещенных фенолов.

Полифениленоксид (ноли-2,6-диметил-1,4фениленоксид) является термопластом с высокими механическими, диэлектрическими и тенлевыми характеристиками. Особенно важна его термостойкость. Изделия из полифениленоксидов хорошо работают в широком диапазоне температур (от -200 до +190°С), не изменяя диэлектрические свойства и форму, устойчивы к агрессивным средам, пару, жесткому излучению и грибкам. Используется полимер, особенно в электро- и радиотехнике, в химической промьш1ленности и медицине.

Известен способ получения полифениленовых эфиров окислительной пол1 конденсанией замещенных фенолов под действием кислорода в среде органического растворителя с применением комплексных катализаторов, состоящих из средних илн основных солей меди н аминов.

При использовании в качестве катализатора смеси комнлексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами получают нолимер с более высоким молекулярным весом, чем при использовании амипных комплексов либо средней соли но отдельности, и улучшенными свойствами.

Двухвалентной меди, производные неорганических и Ci-Cjo органических кислот, например хлорид меди, ацетат меди, формиат меди и др. Количество основной соли в смеси со средней составляет от 0,1 до 99,9%, а общее количество солей меди составляет предпочтительно 0,1-25% но отношению к фенолу.

В качестве аминов могут быть использованы третичные циклические амины: пиридин , хинолин, фенантропин и их производные; алифатические первичные, вторичные, третичные монои полиамины: этиламин, гексаметилендиамин, Ы,М,М ,Н-тетраметилэтилендиамин и др.

В качестве растворителя могут быть использованы органические растворители и их смеси, такие как амиды, нитрилы, ароматические углеводороды, галогено- и нитронроизводные ароматических углеводородов, галогенопроизводные алифатических углеводородов, а также смеси названных растворителей.

Приведенный ниже пример иллюстрирует эффективность предлагаемого снособа, повышенную каталитическую активность смеси комнлексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами в реакции окислительной поликонденсации замещенных фенолов с использованием в качестве среды пиридина.

Опыт проводят в ампуле с рубашкой, установленной на встряхивающем устройстве. В ампулу загружают 0,976 г 2,6-диметилфенола, 10 мл пиридина, 0,059 г смеси основного и среднего формиатов двухвалентной меди.

Содержание основной соли в смеси меняется в пределах от О до 100%.

Реакцию проводят при температуре 30°С и давлении кислорода, равном атмосферному. Общее время реакции определят по прекращению поглощения кислорода с помощью газовой бюретки. По окончании реакции реакционную смесь выливают при перемещивании в подкисленный метиловый спирт. При этом полимер осаждается. Осадок отфильтровывают, промывают метиловым спиртом и высущивают. После этого определяют характеристическую вязкость его раствора в бензоле при 25° С. Результаты определений сведены в таблицу.

Предмет изобретения

Способ получения полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде органического растворителя с применением комплексных катализаторов, состоящих из соединений двухвалентной меди и аминов, отличающийся тем, что, с целью повыщения молекулярного веса получаемых полифениленовых

эфиров, в качестве соединений меди применяют смесь средней и основной солей двухвалентной меди кислот, выбранных из группы, содержащей неорганические кислоты и органические кислоты с 1 -10 атомами углерода.