Способ получения диэфиров алкоксиметилфосфоновых кислот Советский патент 1975 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к способам получения производных фосфоновых кислот, а именно к ново:му способу получения диэфиров алкоксиметилфосфоиовых кислот обш,ей формулы НОСИгР(ОЕ}, где R и R - а л кил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веш,еств. Известен способ получения диалкяловых эфиров алкоксиметилфосфоновых кислот взаимодействием натриевых солей диалкилфосфористых кислот с галоидмстилалкиловыми эфирами. Недостатком такого способа является сравнительная труднодоступпость исходных патриевых солей диалкилфосфористых кислот. Кроме того, по известному способу могут быть получены только диметиловые или диэтиловые эфиры алкоксиметилфосфоновых кислот. С целью устранения указанных недостатков по предлагаемому способу тетраалкилдиамидохлорфосфит подвергают взаимодействию с галоидметилалкиловым эфиром с последуюш,ей последовательной обработкой полученного аддукта избытком спирта и хлористым водородом. Процесс можно вести либо в среде пнерт}юго растворителя, либо без него. Этот способ предусматривает пспользование доступных исходных реагентов и.позволяет получать любые диэфиры алкоксиметилфосфоновых кислот. Пример 1. Д)1этиловый эфир этоксиметилфосфоновой кислоты. а) К 10 г тетраэтилдиаминохлорфосфииа в гентане осторожно приливают 8.85 г йидметилэтилового эфира и смесь оставляют па ночь. Образуется темно-коричневая вязкая жидкость, выделяющаяся из гептана в иидс нижнего слоя. Затем к реакционной массе приливают 8,74 г (4 .моль) этанола, от4)ильтровывают нолученный осадок аммониевой соли и в фильтрат в течение 1,5 час нропускают сухой хлористый водород. После отделения вновь образовавшегося осадка и отгонки растворителя нерегонкой в вакууме выделяют 3,5 г (37,6%) продукта, т. 96-97° С/3,5 мм рт. ст., пп 1,4230: d Найдено, %: Р 15,55, MRn 47,38. С7Н,704Р. Вычислено, %: Р 15,80. MR,, 47,04. б) Аналогнчно нз 12 г тетраэтилдиамииохлорфосфппа в 1ептапс и 7,9 г броммет11.ч,,1о:к)го эфпра получают целевой эфир, т. кип. ЮЗС/Ш и/,у рт. ст., п: 1,4247, d:f 1,0521. Выход 4,6 г (41%).

Пример 2. Днбутиловый эфир это14симстилфосфоповой кислоты.

Этот эфир получают по способу, описанному в примере 1, из 10 г тетраэтилдиамипохло)фосфина и 8,85 г йодметидэтилозого эфи)а 13 гептане. Гидрохлорироиапие проводят при добавлении 14,05 г (4 моль) н-бутапола. Псччучакгг 6,2 г (51,8%) продукта, т. кнц. И5°С;3 мм рт. ст., по 1,4290, 0,9932.

Найдепо, %: С 51,81; Н 9,85; Р 12,04.

%: С 52,00; Н 9,90; Р 12,38.

П Р е д мет изобретен и я

1.Способ получения диэфиров алкоксиметилфосфоновых кислот па оскозе производпых фосфористой киглоть: п галоидметилалкиловых эфиров с выделением целевого продукта известпымп приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, тетраалкилдпамидо.хлорфосфит подвергают взаимодействию с галоидметилалкпловым эфпром с последующей последовательной обработкой полученного аддукта избытком снпрта п хлористым водородом.

2.Способ по п. I, отличающийся те.м, что нроцесс ведут в среде инертного органического растворителя.