СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИЕНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ СУЛЬФИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C07D333/18 

Изобретение относится к способу «получения не описанных в литературе тиенилацетиленовых сульфидов, которые -представляют интерес в качестве потенциальных биологически активных вещест1В, а также исходнь1х соединений для получения разнообразных производных тиофенового ряда нз-за наличия подвижного ацетиленового водорода.

Известен способ получения этнлмеркаптотиофена взаимодействием 2-этилмераптотиофена и эквивалентных количеств и-бутиллития, серы и йодистого этила.

Предлагается способ пол-учения тиенилацетиленовых сульфидов, заключающийся в том, что литиевую соль 2-меркаптотиофена подвергают взаимодействию с хлорпроизводным ацетиленовых углеводородов в среде органического растворителя, например диэтплового эфира, при нагревании.

Литиевую соль 2-меркаптотиофепа получают металлированием тиофепа я-бутиллитие.м с последующим добавлением сухой порошкообразной серы.

Процесс получения тиепилацетилеповых сульфидов может быть отраж:ен схемой

I l-S-(GH2l-0 -C}

Пример 1. 2-Ти&нил1пропин-1-сульфид.

К 13,5 г (0,161 моль) тиофёна в 50 мл эфира добавляют 1В атмосфере азота три -30°С 10,2 г (0,161 моль) «-бутилл ития в 100 мл сухого эфира. Смесь леремешивают 30 мин при - 10°С, прибавляют иорциями к ней 5,15 г (0,161 г-ат) сухой порошкообразной серы и кипятят 40 мин. Массу охлаждают до - 10°С, прикалывают 12 г (0,161 моль) хлористого пропаргила, кипятят 1 час, разлагают при 0°С 25%-ным раствором NH4C1, экстрагируют и после отгонки эфира разгоияют в вакууме. Выход 11,1 г (459/о, считая яа хлористый отропагнл), т. кип. 91-93°С/4 мм рт. ст.; 1,6034; dl° 1,1818.

Найдено, С 54,85; Н 3,79; S 41,12; MRo 44,86.

С7Нб52.

Вычислено, %; С 54,55: Н 3,90; S 41,56; MRi, 45,41.

ИК-спектр (Микрослой), 2130 (); 705 (С-S).

П р и .м е р 2. 2-Тиенилбутин-1-сульфиД.

Получают аналогично примеру 1. Выход 32% (считая на 4-хлор,бутин-1); т. кит. 40- 42°С/7 мм рт. ст.; п 1,6380; df 1,2197.

Найден,о %: С 57,22;- Н 4,81; S 37,99; 49,58.

080802.

Вычислено, %: С 57,14; Н 4,76; S 38,10; MRo 50,02.

ИК-С нектр, с.и-1: 2132 (С С); 701 (C-S).

Предмет изобретения

Способ получан.ия тиенилацетилееовых сульфидов, отличающийся тем, что литиевую соль 2-мерка Птотиофена подвергают взаимодействию с хлортроизводным ацетиленовых углеводородов в среде ор1га1Ническаго растворителя, налример диэтиvтoвoгo эфира, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

CJ-IgLi

L-S-Li

ХУ

S-GHo-GsCH