СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ л-КАРБЭТОКСИФЕНИЛТРИФТОР- ВИНИЛОВОГО ЭФИРА Советский патент 1972 года по МПК C07C69/62 C07C41/16 C07C67/28 

Изобретение относится к способу получения новых арилтрифторвиниловых эфиров с функциональными группами в бензольном ядре, в частности п-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира.

Известен способ получения олефиновых фторсодержащих эфиров взаимодействием алкоголята щелочного металла с фторсодержащим олефином при температуре 40-50°С в среде диэтилового эфира.

Способ получения /г-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира, как и само соединение, в литературе не описаны.

Предложенный способ заключается в том, что п-карбэтоксифенолят натрия подвергают взаимодействию с избытком тетрафторэтилена при температуре 170-185°С в среде смеси ароматических углеводородов и простых циклических эфиров, например бензола и тетрагидрофурана, с последующим отделением фтористого натрия, отгонкой растворителей и выделением целевого продукта из оставшейся при этом смеси с помощью препаративной газожидкостной хроматографии.

п-Карбэтоксифенилтрифторвиниловый эфир представляет собой легкоподвижную бесцветную жидкость, растворимую в обычных растворителях.

ловый эфир превращается в вязкую массу, не содержащую исходного эфира.

Полученный п-карбэтоксифенилтрифторвиниловый эфир является бифункциональным

соединением в отличие от известных фторвиниловых эфиров. Сочетание в полученном эфире свойств простого трифторвинилового эфира и введенной в бензольное ядро сложноэфирной функциональной группы позволяет па его

основе синтезировать термостойкие и химически стойкие фторсодержащие полимеры типа сетчатых, а также использовать его в производстве ионообменны.х смол.

Пример 1. 8,4 г (0,05 г-моль) я-карбэтоксифенола растворяют при нагревании в 50 мл эфира и добавляют 15 мл метилата натрия, содержащего 1,18 г (0,05 г-моль) натрия. Смесь кипятят 1 час, отгоняют растворители в вакууме и остаток несколько раз промывают

эфиром. Полученную соль сушат азеотропной перегонкой сначала с бензолом, затем толуолом, выдерживают в вакууме (0,1 мм рт. ст.) 4 час при 180°С и тщательно измельчают в ат.мосфере сухого азота.

В стальной автоклав емкостью 100 мл помещают под азотом 6,6 г (0,35 г-моль) /г-карбэтоксифенолята натрия, 10 мл свежеперегначного над литийалюминийгидридом безводного тетрагидрофурана и 30 мл свел.еперегнанногэ

лаждения автоклава жидким воздухом и вакуумирования в него конденсируют через трубку с прокаленным хлористым кальцием 16,5 2 (0,165 г-моль) тетрафторэтилена. Смесь нагревают при перемешивании при 175°С до прекрапдения падения давления, по охлаждении до -70°С стравливают избыточный тетрафторэтилен и извлекают содержимое автоклава. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. После отгонки растворителей от фильтрата и бензольных вытяжек остаток (3,9 г) перегоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 120-125°С (27 мм рт. ст.).

По данным газожидкостной хроматографии эта фракция содержит 1,33 г (15,5% от теоретического) п-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира, последний выделяют методом газожидкостной хроматографии на трикрезилфосфате, нанесенном на ИНЗ-60 (температура

испарителя 200°С, температура колонки 140°С, газ-носитель-азот, расход азота около 1 л/мин). Температура кипения ПО-111°С (15 мм

рт. ст.); п1° 1,4729; df

1,3408; MRo: найдено 51,50, вычислено 51,92; мол. вес: найдено 243, вычислено 246,18.

Найдено, %: С 53,92, 53,90; Н 3,57, 3,59; F 22 91 22 90

Вь1числено, %: С 53,65; Н 3,68; F 23,15.

Предмет изобретения

Способ получения д-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира, отличающийся тем, что и-карбэтоксифенолят натрия подвергают взаимодействию с избытком тетрафторэтилена при температуре 170-185°С в среде смеси ароматических углеводородов и простых циклических эфиров с выделением целевого продукта известными приемами.