СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ТИОАЦЕТАЛЕЙ 4-ОКСИ-3,5-ДИТРЕТ.БУТИЛБЕНЗАЛЬДЕГИДА Советский патент 1971 года по МПК C07C323/13 C07C319/14 

Изобретение относится к способу получения тиоацеталей, которые могут найти применение в производстве пластических масс. Предложенный способ, используя известные методы органического синтеза, позволяет получить новые, не описанные в литературе соединения, которые в отличие от ближайших аналогов, например тиоацеталей незамещенного бензальдегида, обладают новыми свойствами. Способ состоит в том, что 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорид подвергают конденсации с меркаптанами или тиофенолами. Процесс ведут при 20-70°С в среде инертного органического растворителя или без него с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевых продуктов составляет 75-95% от теории. Полученные соединения представляют собой белые кристаллические порошки. Пример 1. Конденсация 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорида с бензилмеркатаном. К 21,2 г (0,17 г-моль) бензилмеркаптана присыпают при перемешивании 21,6 г (0,085 г-моль) 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальхлорида. Через 5-10 мин наблюдают обильное выделение хлористого водорода. Реакционная масса постепенно кристаллизуется. После полного затвердевания реакционную массу выдерживают при 65-70°С в течение 1 -1,5 час. Реакционную массу разбавляют 50 лгл этанола, кристаллы фильтруют, сушат на воздухе. Получают 37,6 г (95% от теории) полного ацеталя 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальдегида с т. пл. 95-96°С (из этанола). Продукт растворим в ацетоне, бензоле, ограниченно растворим Б этаноле, гексане. Элементарный состав. Найдено, %: С 73,96; Н 7,73; S 13,63. С29НзбО52. Вычислено, %: С 75,0; Н 7,65; S 13,8. Пример 2. Конденсация 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорида с бета-фенилэтилмеркаптаном. Смесь 5,1 г (0,037 г-моль) бета-фенилэтилмеркаптана, 5,35 г (0,0185 г-моль) 4-окси-3,5дитрет.бутилбензальхлорида и 40 мл гексана размешивают в течение 30 час при температуре 20-25°С. Гексан упаривают, остаток закристаллизовывается. Получают 8,8 г (96,5% от теории) полного бета-тиофенилацеталя 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальдегида с т. пл. 63-64°С (из этанола). Продукт растворим в ацетоне, бензоле. Ограниченно растворим в этаноле, гексане.

этилмеркаптана с 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальхлоридом.

В условиях примера 2 из 4 г (0,014 г-моль) 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальхлорида и 3,8 г (0,028 г-моль) альфа-фенилэтилмеркаптана в 25 мл гексана получают 5,1 г (75,5% от теории) полного альфа-фенилэтилтиоацеталя 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальдегида. Т. пл. 121 -122°С (из этанола).

Продукт растворим в ацетоне, бензоле. Ограниченно растворим в этаноле, гексане.

Элементарный состав.

Найдено, %: С 75,18; Н 8,24; S 12,70.

C3iH4oOS2.

Вычислено, %: С 75,50; Н 8,13; S 13,0.

Пример 4. Конденсация 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорида с димеркаптоэтиленом.

Смесь 2,7 г (0,029 г-моль) димеркаптоэтилена с 8,25 г (0,029 г-моль) 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорида и 25 мл гексана размешивают при 20-25°С в течение 10 час. Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают свежим гексаном. Получают 8 г (90,5% от теории) 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензилидендитиоэтана с т. пл. 115-116°С (из этанола).

Продукт растворим в

ацетоне, этаноле, Ограниченно растворим в этаноле, гексане.

Элементарный состав.

Найдено, %: С 65,21; Н 8,28; S 20,47.

Ci7H26OS2.

Вычислено, %: С 65,80; Н 8,37; S 20,70.

Пример 5. Конденсация 4-окси-3,5-дитрет. бутилбензальхлорида с тиофенолом.

В условиях примера 4 из 17,6г (0,6г-моль) тиофенола и 23,2 г (0,08 г-моль) 4-окси-3,5дитрет.бутилбензальхлорида в 110 мл гексана получают 23 г (82,6% от теории) полного тиофенилацеталя 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальдегида в виде белого кристаллического порошка. После упаривания гексана из фильтрата получают еш,е 3 г продукта. Общий выход составляет 91,5% от теории с т. пл. 76-77°С (из этанола).

Продукт растворим в ацетоне, бензоле. Ограниченно растворим в этаноле, гексане.

Элементарный состав.

Найдено, %: .С 74,24; Н 7,79; S 14,11.

С27Нз2О52.

Вычислено, %: С 74,30; Н 7,34; S 14,70.

Предмет изобретения

1.Способ получения полных тиоацеталей 4-окси-3,5-дитрет.бутилбепзальдегида, отличающийся тем, что 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензальхлорид подвергают взаимодействию с меркаптанами или тиофенолами при 20-70°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.