СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АМИНОЭТИЛСИЛАНОВ С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ АМИНОГРУППАМИ У АТОМАКРЕМНИЯ Советский патент 1971 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к области органической химии, а именно к химии кремнийорганических соединений.

р-аминоэтилсиланы с функциональными аминогруппами у атома кремния общей формулы

/

OnRs-nSiCHaCHzN

г/

где Ф -NV . R - алкил, представляют собой вещества, которые до сих пор не описаны.

Известен способ получения р-аминоэтилсиланов по Проберу реакцией присоединения аминов к алкоксивинилсиланам в присутствии амида натрия, который не ведет к однозначному образованию алкоксиаминоэтилсиланов за счет одновременного протекания реакции замещения алкоксигрупп на аминогруппу.

Цель изобретения - разработка способа получения р-аминоэтилсиланов с функциональными аминогруппами у атома кремния.

Предлагаемые соединения получают реакцией присоединения алифатических аминов (первичных и вторичных) к винилсиланам общей формулы

R//

алкил, O -N; R

алкилы, n l-3.

Катализаторами реакции являются органические амиды, которые могут быть получены реакцией аминолиза аминов литийалкилами. Проведение реакции в полярных растворителях позволяет сократить время реакции и

увеличить выходы продуктов присоединения. Реакция присоединения проводится в интервале температур 20-100°С, соотношения реагентов винилсилан : амин :бутиллитий 1 : 1,2 : : 0,15- 1:2: 0,3. Максимальные выходы продуктов присоединения (первичные амины 20-40%, вторичные амины 60-80% получены при соотношении реагентов 1 : 2 :0,3).

Благодаря присутствию функциональных аминогрупп возможно получение разнообразных производных р-аминоэтилсиланов, различие в реакционной способности этих функциональных групп у атома кремния и в углеводородном радикале открывает возможность проведения селективных реакций по одному из

реакционных центров и, несомненно, иметь практическое значение.

(0,0242 моль) литийбутила концентрацией 7,5 моль/мл в токе инертного газа при температуре -30°С. После получасового кипячения для образования органического амида смесь вновь охлаждают и прибавляют 19,1 г (0,089 моль) метилвинил-бис(диэтиламино)силана.

Реакционную смесь кипятят 30 час, затем фильт)уют и фракционируют.

При разгонке выделяют 10,2 г (42%) фракцип с т. кип. 105-106°С/2 мм; п 1,4557; df 0,8443; Si 9,42%; N 15,47%, 15,72%.

Пример 2. Синтез диэтилдиэтиламино-р(пропиламино) этилсилана.

В условиях, аналогичных примеру 1, из

5.3г (0,865 моль) пропиламина и И г (0,0595 моль) диэтилБинилдиэтиламиносилана в присутствии 10 мл (0,015 моль) литийбутила концентрацией 15-10 моль/мл получают

5.4г (37%) фракции с т. кип. 105- 107°С/4 мм; п 1.4516; df 0,8415; Si 11,66%; N 10,7%.

Пример 3. Синтез диметилдиэтиламино-р(диэтиламино)-этилсилана.

В условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 10,7 г (0,147 моль) диэтиламина и 11,5 S (0,0735 моль) диметилвинилдиэтиламиносилана в присутствии 29,4 мл (0,0205 моль) литийбутила концентрацией 7,5-10- моль/мл получают 12,9 г (77%) фракции с т. кип.

rf° 1,4454; df 0,8322:

118-120° С/20 мм; Si 12,33%; N 12,13%.

Предмет изобретения

Способ получения р-аминоэтилсиланов с функциональными аминогруппами у атома кремния, отличающийся тем, что аминовинилсилан подвергают взаимодействию с первичным или вторичным амином в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействуя буткллития с исходным амином.