Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений. р-Аминоэтилсиланы с функциональными аминогруппами у атома кремния до сих пор не описаны в научно-технической и патентной литературе.
Известен способ получения алкоксиаминоэтилсиланов по Проберу реакцией присоединения аминов к алкоксивинилсиланам в присутствии амида натрия в качестве катализатора. Однако эта реакция не позволяет получать только ал.коксиаминоэтплсиланы вследствие одновременного протекания реакции замещения алкоксигрупп на аминогруппу.
Предлагается способ получения р-аминоэтилсиланов с функциональными аминогруппами у атома кремния общей формулы
R2SlCH,CH.,N/
где R - алкил,
заключающийся во взаимодействии органогидридвинилсилана с первичным или вторичным амином в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия щелочного металла с органогидридсиланом и амином. Реакция проходит в две стадии, причем реакции присоединения предшествует реакция замещения. Истинные катализаторы реакции -
органические амиды - образуются в процессе реакции за счет взаимодействия получающихся на первой стадии гидридов щелочных металлов с аминами. Реакцию проводят при 20-100°С и соотношении винилсилан : амин : : щелочной металл 1:2: 0,03-1 : 3 : 0,1.
Максимальные выходы продуктов 70%.
Благодаря присутствию функциональных аминогрупп возможно получение разнообразных производных р-аминоэтилсиланов, различие же в реакционной способности этих функциональных групп у атома кремния и в углеродном радикале открывает возможность проведения селективных реакций по одному из реакционных центров.
Пример 1. Синтез диэтилбутиламино- (бутиламино)этилсилана.
К И г (0,0965 моль) диэтилвинилсилана и 0,02 г (0,00286 г-ат) Li при охлаждении льдом с солью прибавляют 21,2 г (0,292 моль) бутиламина. Реакционную смесь выдерживают при 40-50°С в течение 8 час, затем фильтруют и фракционируют. При разгонке выделяют две фракции: диэтилвинилбутиламиносилан
(40%), т. кип. 52°С/1 мм рт. ст.;
.20
1,4410;
df
0,8120; содержание, %: Si 15,06; N 7,54; 7,77 и диэтилбутиламино-р-(бутиламино)этилсилан (38%), т. кип. 118-120°С/10 мм рт.ст.; ,4418, df 0,8345; содержание, %: Si 10,64; 10,84; N 11,00; 11,20.
Пример 2. Синтез диэтилдиэтиламино-р(диэтиламино)этилсилана.
К 8,5 г (0,0745 моль} диэтилвинилсилана и 0,05 г (0,007 г-аг) Li при комнатной температуре прибавляют 16,97 г (0,232 моль} диэтиламина. Реакционную смесь выдерживают 4 час при 40-50°С. При разгонке выделяют две фракциидиэтилвинилдиэтиламиносилан
,20
54-56°С/2 мм рт. ст.; п
(32о/о),
т. кип.
%: Si 15,25;
1,4465; df 0,8225; содержание.
( 20 N 7,75; 7,70 и диэтилдиэтил-|3-(диэтиламино) этилсилан (21%), т. кип. 92-94°С/1 жжрт. ст.;
п 1,4562; df 0,8470; содержание, %: Si 10,39; 10,29; N 10,60; 10,44.
Предмет изобретения
Способ получения р-аминоэтилсиланов с функциональными аминогруппами у атома кремиия, отличающийся тем, что органогидридвинилсилан подвергают взаимодействию с первичным или вторичным амином в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия щелочного металла с органогидридсиланом и амином.
