СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1М-ВИНИЛАЛ\ИНОАЛКИЛСИЛАНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07F7/10 

Изобрете 1ие отиосится к сиитезу Х-виииламиноалкилсилаиов формулы

Кз51(СН2)зМ(К )СН СН2

где R-алкил, алкоксилгруииа; R-Н, СН2СН20СН СН2, которые могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза кремнийсодержащи.х полимеров.

Известен сиособ получения неиредельпых соедипенпй, содержан1, азот в органическО- радикале при атоме кремния, иапример, сялилированием вннилизоциапата. Соедипенпя предложеиной структуры ранее описаиы не были.

Предложенный способ состоит в то.м, чго амнноалкнлсилапы подвергают взаимодействию с ацетиленом при повышенной температуре и давлеиии в присутствии катализатора, например анетата кадмия или цпнка, в среде органического растворителя.

Процесс лучше вестн при 170-180°С н давлеипи 15-17 атм в ирисутствии в качестве стабилизатора /г-нитрозодиметиланплина, что повышает вь.од целевого продукта до 80%.

N-впнильпые ироизводпые ампноалкилеилапов представляют собой прозрачные жидкости, которые обычно хранят па холоде, без доступа влаги и в присутствии стабилизатора (исходных ампноалкилсиланов, /г-иитрозодиметиланплппа), поскольку они легко гюлпмериз отся. Строение их доказано элементарным аналпзо.м, ПК- и ПМР-снектрами, а также некоторыми химическими превраидениямп. В ПК-спектрах спнтезироваппых вин ил аминов rp :iiie -NCH CM2 соответствует ннгенсивная полоса ноглопкпшя в области 1620- 1680 С.1Г- с плечом прн 1620--1640 c.. В ПЛИ -снектрах прнсутствхют сигналы нротоноБ-СПз-грунп сб-4,02.,3,82 мд. и -X-СПгрупп с б-6,34 мд.

1сходныс всн1,есгр,а являются г.1О.1не досту п1ымп продуктами.

-впнплампнопроП р п м ер 1. Пол учен П . пплтриэтилсилана (1).

Смесь 21 г тр11этплсплплпропплам11)1а, 0,1% /г-пнтрозодпметпланплнна, 2% ацетата кадмия в 42 г бепзола нагревают в автоклаве с

ацет11,1еном (пачальпое давлеипе 15-17 атм при температуре 170-180 С в течепне 2- 3 час. Затем фракциопнровапнем удаляют бензол и выделяют 16 г (80% в 1ересчете на вступпв1нпй ам1П1) соед П1енпя I. Т. кип. 120°С

ирп 1,5 мм рт. ст., п-° 1,4730. df 0,8501. MRn 63,93. Выч 1слеио 63,81. Вычислено, %; С 66,23; Н 12,65; N 7,02; Si 14,08. ИК-Спектр (c.«-): 734, 1017, 1237 (Si-Et); 1633, 1660 (N-СН СН2). Пример 2. Получение О,К-д1 Виннлового эфира трнэтилсилилпроииламииоэтаиола (И). В аналогичных уе ювиях нз 4,8 г виннлоиого эфнра -1,-кре1МН1-н со;1,ержандего эмнно-ггаиола нолучают 4 г (74%) соед1Н епня 11, т. кн,;. 105--106°С нрн 1 .мм рт. ст., 1,4745, df О, 9039. MRn 83,88. Вычислено 85,49. Пайаено, %: С 66,83; П 11,60; N 5,20; Si 9,92. Cisl-IagONSi. Вычислено, %: С 66,85; П 11,60; N 5,19; Si 10,42. ПК-спектр (ел;-) 1017, 1242 (Si-Et); 1615, 1655 (Оснуем. NCn CH2). II р и м е р 3. N-Винил-амнноироиил (трн токси)силан (III). Смесь 18,8 г триэтокснсилнлнроинламипа, 37 г бензола. 0,2 г ацетата кадмня нагревают с ацетилено.м в автоклаве нрн 180-188 С. Перегонкой выделяют 8 е (50% на вст 41ивнпн1 а.мин) соедннения 111, т . кни. 120°С пои 2 .м.и рт. ст., 1,4400, df 0,9352. Пайдено, %: С 52,73; П 10,47; Si 11,74. Вычислено, %; С 53.39; П 10,18; Si 11,35. Пк-сиект): дублет 1085-1108, 1170 (81- OEt); 1645, 1674 (ЫСП СП2). П р и м е р 4. N-Виииламинопропил (этилдитроннл)снлан (IV) выделяют нри виннлировалии 5,6 г (этилдинроинл) снлилнроииламина с пыходом G0;ii. Т. кин. 137С нри 1,5 мм рт. ст., п° 1,4780, df 0,8780. Пайдено, %; С 67,68; П 12,28; Si 12,37. Вв1чнслено, %; С 68,64; Н 12,85; Si 12,35. П р е д м е т и з о б э е т е н и я 1.Снособ получения К-виннламиноалкилсиланов, от.тчиющийс.ч тем, что амнноалкилеила1Н51 подвергают взаи.модейетв ю е ацетиленом iipii нов1ЯН1епиой темнературе н давлении г 1рисутстипи катализатора, наирн.мер, анетата кадмня, п сре.те растзорт-еля с иоследуюгцим выде; еннем целевого иродукта известнвь ми метода.н. 2.Снособ по п. 1. (JTAlL4U Oll(UliCH тем, Ч1О прогресс ведут ирн тем ературе 170-180 С и давлении 15- 1 атм. 3.Способ но пп. I и 2, отличающийся тем, ч го процесс ведут в нрисутствии в качестве стаб.илизатора /г-нитрозодиметилацилина.