СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНКЙСОДЕРЖАЩИХ ГЛ И КОЛ ЬКАРБАМАТОВРСЕОСЮЗНА:ХЙЙ^Е1чл-rt. Советский патент 1971 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к синтезу новых карбофункциональиых азотсодержащих соединений кремния, в юлекуле которых одиовременно ирисутствуют оксиэтильпая и карбаматиая групиы общей формул1л R3Si(CH3)2NHCOOC2H40H, где R-алкил, алкоксигруипа.

Известен сиособ нолучеиия кремнийсодер/1 а1ЦИХ ироизводных карбаминовой кислоты гидросилилированием N-аллил или 0-аллилуретанов или амипированием кремпийорганических хлорформиатов.

Одиако кремнийсодержащие гликолькарбаматы раиее получены не былн. Они могут исиользоваться в качестве кремиийсодер/кащих мономеров, нригодных для модификации свойств известных иолимериых материалов (иолиамидов, иолиэфиров, нолисилоксанов), а также в качестве исходных для иолучения полисилоксанов с гликолькарбаматными группами.

Предлагаемый снособ состоит в том, что кремнийоргаиические амины подвергают взаимодействию с этилеикарбоиатом с выделением целевого продукта известн1)1ми методами. Процесс лучше вести ири нагрсваиин до температуры 60-80 С. Регулирован1;ем температурных условий ироцесс можно направить в сторону образования либо мономеров, либо

олигомерных силоксанов с гликолькарбаматными группами.

Пример 1. р-Гидроксиэтиловый эфир у-триэтилсилилнроиилкарбаминовой кислоты

(I).

Смесь из 8,7 г триэтилсилилпропиламина и 2,9 г зт ленкарбоиата выдермсивают 6-8 час при . При фракционировании получают 6,2 г (82%) соединения I с т. кип. 174-175°С при давлении 1 мм рт. ст., Пр° 1,4720, d4° 0,9937; iMRD 73,67, вычислено MRn 74,34. Найдено, «/ц: N 5.48.

CiaHarOsNSi. Вычислено, %: N 5,35.

ПК-спектр (слг-1): 734, 1246 (Si-С); 1720, 1540 (I, П амидные полосы С О; широкая иолоса с центром -- 3343 (ОН и NH).

Пример 2. (З-Гидроксиэтиловый эфир у-метнлдиэтилсилилиропилкарбаминовой кислоты (П).

В аналогичных условиях из 6,4 г диэтилметилсилилцропиламциа и 1,8 г этиленкарбоиата получают 7,5 г (78о/о) соединения II с

20

т. кип. ири давлении 1 ли1 рт. ст., п 1,, df 0,9992; MRo 68,93, вычислено MR

69,67.

ИК-спектр (cM-i): 751, 802, 1245 (Si-С); 1710, 1547 (I, II амндные полосы С 0); широкая полоса с центром 3350 (ОН и NH).

Пример 3. рТидроксиэтиловый эфир Y-триэтоксилилилпропилкарбаминовой кислоты (III).

Эквимолекулярную смесь 3минопропилтриэтоксисилана и этиленкарбопата выдерживают 3-5 час при 40-50°С в атмосфере инертного газа. Получают неочищеннное соединение III.

Найдено, %: С 44,88; И 8,84; Si 10,29. C,2ll2706NSi

Вычислено, %: С 46,57; Н 8,79; Si 9,07.

ИК-спектр (сж): 1255 (Si--С); набор частот в области 1085-1140 (Si-О, С-О); 1712, 1540, (I, II амидные полосы С О); широкая полоса с центром 3335 (ОН, NH).

Пример 4. Синтез олигосилоксанов на основе |3-гидроксиэтилового эфира у-триэтоксилилпропилкарбаминовой кислоты.

р-Гидроксиэтиловый эфир Y-триэтоксисилилпропилкарбаминовой кислоты прогревают (150-160°С) в вакууме (1-2 мм рт. ст.) до

выделения определенного количества этилового спирта. Получают смесь олигосилоксанов в виде густой вязкой жидкости.

о/о: С 34,83; Н 6,25; Si 15,19;

Найдено, N 6,26.

CeHisOsNSi : С 34,94; Н

5,86; Si 13,61;

Вычислено, N 6,79.

ИК-спектр (): 1255 (Si-С); широкая интенсивная полоса в области 1140-1045 (Si -О, С -О); 1710; 1545, (I, П амидные полосы ); широкая полоса с центром 3345 (ОН и NH).

Предмет изобретения

1.Способ получения кремнийсодержащих гликолькарбаматов, отличающийся тем, что Y-аминопропилсилан подвергают взаимодействию с этиленкарбонатом с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании, например, до 60-80°С.