СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ уКРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ТИОВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F7/08 

Известны способы получения -кремнийоргаиических тиовиниловых эфиров. Цель изобретения - расширить сырьевую базу и ассортимент целевых продуктов. Достигается это взаимодействием у ремнийсодержащих меркаптанов с ацетиленом в присутствии едкого кали в качестве катализатора в среде органического растворителя (диоксана) под давлением 15-20 атм и при нагревании до 80-100°С. Пример 1. По л учение у-т р и м е т и лсилилпропилт и овин илового эф ир а. В стальной автоклав емкостью 1 л помещают 21 г триметилсилилпропилмеркантана, 65 г диоксана и 3,1 г (15% от веса маркантана) прокаленного едкого кали в виде порошка. Автоклав наполняют ацетиленом под дав лением 12--15 атм до полного насьщения реакционной смеси, затем нагревают при перемешивании при 80-90°С в течение 1 час (при этой температуре максимальное давление в автоклаве достигает 18 атм). После охлаждения автоклав разгружают и промывают эфиром, который объединяют с основной реакционной массой. Смесь промывают водой, эфирный слой сушат над прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 19,1 г вещества (78%), с т. кип. 74,5°С при 7 мм рт. ст.; По 1,4785, df 0,8920, MR найдено 55,38, MR вычислено 55,12. Найдено, %: С 55,31: П 10,50; Si 16,03; S 18,42. CgHisSiS. Вычислено, %: С 55,09; Н 10,40; Si 16,10; S 18,39. П р и м е р 2. По л учение уД т li лэ т и л с и л и л П р оп и л т и о в и Н и vT о в о г о эфира. Синтез проводят аналогично вышеописанному, но берут 24 г диметилэтилсилилпропилмеркаптана, 3 г (12% от веса меркаптана) едкого кали и 65 г диоксана. Температура реакции 90-100 С. Максимальное давление 18,5 атл1. Получают 22,5 г (80%,) вешества с т. кии. 92-92,8°С при 9 мм рт. ст.: df 1,4790, 0,8729; MR найдено 61,20, MR вычислено 60,91. Пайдено, %: С 57,32; Н 10,53; Si 15,00: S 16,80. CgHoflSiS. Вычислено, о/о: С 57,37: Н 10,70: Si 14,91; S 17,02. Пример 3. Получение -т р и э т и лс и л и л П р о П и л т и о в и Н и л о в о г о эф ир а. Процесс ведут так же, как и в двух п веденны.х примерах. Для синтеза беру;

ют 6,3 г (77%) вещества с т. кип. 85-86°С при 1 мм рт. ст.; По 1,4850; df 0,8880; MR найдено 69,31, MR вычислепо 69,01.

Найдено, %: С 60,75; Н 11,30; Si 12,90; S 14,65.

.

Вычислено, %: С 61,03; Н 11,7; Si 12,97; S 14,81.

Предмет изобретения

1. Способ получения -кремнийорганических тиовиниловых эфиров, отличающийся тем.

что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов, у Р мнийсодержащие меркаптаны подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии едкого кали в среде органического растворителя нри повышенных давлении и температуре.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 80-100°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут под давлением 15-20 атм.

4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют диоксан.