ПРОИЗВОДНЫХ АЛКАН-а,(|-ДИОНОВБ1Х КИСЛОТ Советский патент 1972 года по МПК C07C255/19 C07C253/26 C07D201/02 

Изобретение относится к области нолучеиня соединений, которые могут иайтн применение при иолуче 1ии полиамидов или конденсационных смол.

Предлагает способ получения производных алкаи-сс,оз-диоиовЕз1х кислот, имеющих азотную связь с (1)-углеродным атомом, заключающийся в том, что соедииеиие общей формулы

NH

О

с

X 00

где X и X - двухвалентные алифатическне радикалы, которые могут быть одииаковыми или разными и число углеродных атомов в каждом из X и X составляет от 4 до 11, нагревают в токе инертиого газа при температуре от 300 до 600°С в присутствии оргаиического растворителя и давлении от 0,1 до 300 мм рт. ст. с последующим выделением целевого иродукта известиым способом.

Пример 1. Получают перекись путем взаимодействия 3-метилциклогексаноиа, нерекиси водорода и аммиака.

Полученную перекись (5 г) растворяют в этаноле (15 мл) и раствор по каплям пропускали через колонку, (внутренний диаметр 15 мм), набитую по высоте на 200 мм стеклянными щар1и ами, и иагреваемую до 400°С. Пиролиз ведут при давлении 150 мм в слабом токе азота. Раствор добавляют в течение 0,5 час. Продукт перегоняют и нолучают 3-метнлцнклогексаиои (0,4 г), фракцию метилканролактама (1,2 г) и фракцию (2,6 г) с т. кии. 190-250°С/14 мм рт. ст., в которой ПК- и ЯМР- анализом показано наличие изомеров днметил-11-циандекановой кислоты, а также

лактама и а.мида кислоты.

Цианкислоты экстрагируют основаннем; т. кип. 230-240°С/14 мм рт. ст. и кислотный эквивалент 238.

Прнмер 2. Получают перекись взаимодействнем 4-метилциклогексанона, перекиси водорода и аммнака. Полученную нерекнсь, 4,4диметил-1,1-иероксидициклогекснламии (5 г) растворяют в этаноле (60 мл) и раствор но канлям пропускают через нагретую колонку,

как в примере 1, при 400°С и давлении 150 мм рт. ст. в течение 45 мин. Часть перекиси иепрореагировала, поэтол у продукт иосле отгонки этаиола снова растворяют в беизоле (20.1ь-г) и раствор ироиускают по каплям через ту же

колонку в течение 1 час. После разгонки нолучают 4-метилциклогексанои (0,6 г), фракцию 4-метилканролактама (0,8 с ) и фракцик (1,8 г) ст. кип. 180-240°С/14 мм рт. ст., в которой ИК-аиализом показаио наличие ожидае|акже некоторых амидов и ненасыщенного соедн нения.

Г1 ) II м е р 3. 3.3,3,35,5-гексаметнл-1,1-нероксндицнклогекснламнн (10 г) растворяют и этаноле (15 мл) и раствор но каплям нронускают через нагретую колонку, как в нрнмере 1, нрн 500°С/150 мм рт. ст., в течение 0,75 час. После разгонки продукта получают днгмдроизофорон (1,7 г), фракцню трнметнлканролактама (2,4 г), фракцию (1,6 г) ст. кин. 180- 220°С/15 льи рт. ст. н фракцню (2,0 г) с т. кии. 240-246715 мм рт. ст., содержащую цнанокнслоты.

П р и iM е р 4. 1,Г-нерокснциклонеитиламнн (10 г), полученный нз цнклопептапопа, нерекнси водорода н аммнака, растворяют в этаноле (10 мл) п раствор пронускают но каплям через нагретую колошсу, как в нрпмере 1, прн 500°С/150 мм рт. ст. в течение 0,75 час. После разгопкп продукта получают цпклонентапон (0,1 г), валериановую кислоту (0,3 г), фракцию ы-циапоннановой кислоты (7,8 г) п остаток (0,5 г); т. нл. цианокис.тоты составляет иосле иерекристаллизацин 50-52°С.

П р и м е р 5. 1,Г-иероксидицнклогексиламип (32 г) растворяют в смеси этанола (100 мл) и ниридииа (4 мл) и но каплям подают в течение 8 час в стекля1П1ую трубку длиной 14 дюймов (350 мм), наполов1П1у заиолпеиную стекляпнымн шариками и нагреваемую печыо до 500°С (в средней точке). Давлеиие внутри системы составляет 150 мм, пиролиз ведут в слабом токе азота. Продукт копдеиспруют, растворитель отгоняют п остаток перегоняют с получением 3 фракций и остатка (0,9 г). В первой фракции (2,8 с) содержится главным образом цнклогексаион н некоторое количество пирид1п а, во второй фракции (5,6 г) в осиовпом каиролактам; в третьей фракции (20 г) (затвердевшей) содержится в основном 1 Ьцнануидекановая кислота (92,2% титрованием) .

П р и Л1 е р 6. 1,Г-иероксиднциклогексиламнн (16 г) растворяют в р-ииколипе (25 г) и иодают в реактор, как в иримере 5, через который иронускают слабый ток азота при телшературе 500°С и давлении 150 мм рт. ст. в течение 115 мин. После нерегоики получают циклогексанон, фракцию капролактама (3,1 г), фракцию (9,1 г), состоящую в основном из 11циаиундекановой кислоты (88,5%-титроваинем) и остаток (0,7 г).

Пример 7. 1,1пероксидициклогексиламин (8 г) растворяют в этаноле (40 мл) и ииридине (1 мл) и нодают в реактор, как в прнмере 5, через который пропускают слабый ток азота нрн температуре 590°С и 15 мм рт. ст. в течеиие 60 мин. После перегоики получают фракцию (1,2 г), содержащую 50% каиролактама совместно с ненрореагировавшей иерекнсью, фракцию (5,0 г), содержащую 87% 11-циавундекаиовой кислоты вместе с каиролактамом н декап-1,10-днкарбоннмпдом и остаток (0,4 г).

П ) н м е р 8. 1,1-нероксид1щикло1екснламин (8 г) растворяют в этаиоле (40 мл) п ннрндинс (1 мл) п нодают в реакто), как в нрнмере 5, через который пронускают слабьп ток 5 азота нрн темнературе 500°С и давлении 150 мм рт. ст. в течение 30 мин. После иерегонки получают фракцию капролакталга (0,8 г), фракцпю (5,7 г), содержащую П-цнаиуидекаиовую кислоту (82% тнтрованнем) н

0 каиролактам, а также остаток (0,3 г).

П р и м е р 9. 1,1-иерокснднцнклогекс11ла.ми1 (8 г) растворяют в этаиоле (10 мл) п пиридине (1 мл) и подают ири 500°С н 150 мм рт. ст. в течение 60 мин в реактор, как в нрн5 мере 5, через который нроиускают медлеипый ток азота. После разгоикн получают фракцпю канролактама (0,9 г), фракцню (5,4 г), содержащую 11-цпанупдекаиовую кислоту (86% титроваиием) и остаток (0,3 г).

0 Пример 10. 1,1-иероксид1щиклогексиламип (8 г) растворяют в этаиоле (40 .нл) и ииридине (1 мл) и иодают в реактор из примера 5, через который ироиускают слабый ток азота при темиературе и давлении

5 150 мм, рт. ст. в течение 30 мин. После разгопки получают фракцию каиролактама (0,8 г), фракцию (5,5 г), содержащую 11-цианундекановую кислоту (40% титроваиием) и декан - 1,10-дикарбонимид, а также остаток (0,4 г).

0 Пример 11. 1,Г-иироксидициклогексиламии (10 г) растворяют в хлороформе (20 мл) и иронускают через реактор из иримера 5, через который ироиускают слабый ток азота при 440°С и 15 мм в течение 35 мин. Раство5 рнтель отгоняют, остаток обрабатывают иетролейным эфиром, раствор охлаждают и отфильтровывают имид (5,6 г). Ф1 льтрат уиаривают, остаток нерегоияют и иолучают Ц1п логексапон (0,7 г), фракцию капролакта.ма

0 (0,9 г) и фракцшо (1,6 г), содержащую главиым образом 11-цнанундекановую кнслоту с небольшим количеством 1 Ькарбамоилуидекановой кислоты.

Пример 12. 1,Г-иерокснднциклогекснл5 амин (8г) растворяют в пиридиие (20 мл) н воде (10 мл) и нодают в реактор нз нрнмера 5 нри слабом токе азота ири 510°С н 15 мм рт. ст. в течеиие 54 мин. Продукт растворяют в хлороформе и сушат безводным сульфатом

0 магпия. Растворитель отгоняют и остаток смешивают с иетролейиым эфиром, охлаждают и иолучают 11-цианупдекаиовую кислоту (4,4 г). Фильтрат перегоняют н получают фракщпо (0,8 г), состоящую главным образом из канро5 лактама и фракцию (1,0 г), состоящую в основном нз циапокислоты (11-циаиундекаиовой кислоты).

Пример 13. 1,Г-нероксндицнклогексиламин (8 г) растворяют в щичлогексаноне (20 г)

0 н иодают в реактор из иримера 5 в слабом токе азота при 440°С и 15 мм в течение 4-5 мин. Циклогексанон отгоняют ири поиижеином дав леини, остаток обрабатывают иетролейным эфиром н носле охлаждения иолучают слегка