СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИЕНО Советский патент 1972 года по МПК C07D333/50 

Изобретение относится к снособу иолучения не оннсанных в литературе тнено(3,4-с)пнрплиевых солей фо)мулы

ао,

где R - алкил.

Полученные соединения могут найти нрнменение в оргаиическом синтезе в качестве ис.ходных веществ для получения замещенных Строение тиено(3,4-с)пирилиевых солей подтверждено с помощью ИК-спектров, которые содержат интенсивные полосы нри 1660- 1655 см- (С-С-связь пирилиевого катиона), 20 1100 и 625 слг (анион С1О4), а также претиено(3,4-с)ннрндннов, а также для изучения различных превран1,еиий, характерных для солей пирилия. Кроме того, все полученные продукты превращений являются физиологически

активными веществами.

Известен способ получения тнено(3,4-с)пнрилиевых солей нутем ацнлировання 2-метил4-ацетонилтиофена. Для получения тисно(3,4-с)п11р11лиевых солей 2,5-Д11метил-3-ацетонилтнофен ацилируют ангидридом карбоной кислоты в присутствии хлорной кислоты с одновременной гетероцнклизацией образующихся дикарбонильных соединений с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс может быть выражен схемой

-R

IIW --Н.Д)

Н,С S Ш, вращением их в тиено(3,4-с)ниридины при действии аммиака. Пример I. 1,2,5,7-Тетраметплтиено(3,4-с)пирилий перхлорат.

К 2,52 г (0,015 г-моль) 2,5-диметил-З-ацетонилтиофена, охлажденного до 0°С, приливают при перемешивании охлажденную льдом смесь 7,5 г (0,075 г-моль) уксусного ангидрида и 1,2 мл (0,015 г-моль) 70з/о-ной хлорной кислоты. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре. Через 1 час к ней приливают 10 мл эфира, выпавший осадок отфильтровывают и промывают эфиром.

Выход 1, 3, 5, 7-тетраметилтиено(3,4-с)пирилий перхлората 2,85 г (65%), т. пл. 101 - 102° С.

Найдено, %: С 45,68; Н 4,62; С1 12,59; S 11,12.

CuHisClSOj.

Вычислено, )/„ С 45,15; Н 4,45; С1 12,35; S 10,93.

Пример 2. 1,3,5-Триметил-7-этилтиено(3,4-с)пирилий перхлорат.

Получают аналогично, используя в качестве исходных веш,еств 2,5-диметил-З-ацетонилтиофен и пропионовый ангидрид.

Выход 1,3,5-триметил-7-этилтиено (3,4-с) пирилий перхлората 77,7%; т. пл. 130-132°С.

Найдено, %: С 47,85: Н 5,27; С1 11,03; S 10,07.

Вычислено, о/о: С 47,01; Н 4,88; С1 11,47; S 10,44.

Предмет изобретения

Способ получения тиено (3,4-с) пирилиевых солей, отличающийся тем, что 2,5-диалкилзамеш,енный 3-ацетонилтиофен ацилируют ангидридом карбоновой кислоты в присутствии хлорной кислоты с одновременной гетероциклизацией образуюшихся дикарбонильных соединений с последующим выделением целевого продукта известным способом.