Способ получения перхлоратовТиОНАфТЕНО - 2,3 -C-пиРилия Советский патент 1981 года по МПК C07D63/18 C07D7/24 

1

Изобретение относится к способу получения перхлоратов тионафтеио- 2, 3-е1-пирилия, которое представляет интерес в качестве исходиах соединений для синтеза тионафтеио- 2,3-с -пиридинов, а также потенциальных физиологически активных веществ.

Известен способ получения тиено- з,4-с J-пирилиевых солей, эаключаиоийся в том, что 2,5-диалкилзамещенный З-ацетонилтиофен ацилируют ангидридом карбоновой кислоты в

присутствии хлорной КИСЛОТЫ с ОДИОвременной гетероциклизацией дикарбонильных соединений с последуюорш выделением целевого продукта, но нет сведений о способе получения перхлоратов тионафтено- 2,3-е -пнрилия.

Согласно изобретению кетон тионафтенового ряда, например 3-ацетоиилтионафтен, подвергают взаимодействию с избытком ангидрида карбоновой киелоты в присутствии эквимолекулярного количества 70%-ной хлорной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1.К раствору 1,9 г (0,oi моль) З-ацетонилтионаЛтена в

10 мл (0,1 моль) уксусного ангидрида прибавляют по каплям 0,8 мп (0,01 моль) 70%-НОЙ хлорной КИСЛОТЫ. Через 30 мян выпавшие кристал.лы перхлората 2,4-диметилтионафтено- 2,3-с}-пирилия отфильтровывают, промывают 5 мл уксусной КИСЛОТЫ И 10 мл .эфира, сушат. Получают 2,51 г (0%) продукта; т.пл. 193,5-194, (желтые иглы из

0 спирта).

Нг1йдено, %t С 49,63; Н 3,81; С1 10,67; S 9,95.

Н.. С 10,5.

3,5; ВыЪ

адслено, %1 С 49,60; Н С1 11,29; S 10,17.

5

ИК-спектр 1620 (с), 1600, 1562, . 1543, 1447, 1100 (оч.с), 625 (с) cif.

При обработке спиртовым раствором акмнака продукт колячественио превращается в 2,4-дяметилтионафтеио- 2,3-с -пнридии с т.пл. 94-95 С (Из гексаиа).

Пример 2. 2-Этил-4-метилти6нафтено- 2,3-сJ-пярмлий перхлорат получают аиалогичяо, используя ангидрид пропионовой КИСЛОТЫ. а:(ход составляет 71,61; т.пл. 199-200С (из спирта).

Найдено, %: С 50,68; Н 3,68; С1 10,62; ,65.

С, .

Вычислено, %:VC 51,22; Н

3,96; С1 10,74; S . .-

ИК-спектр: 1618, 1100, 625 см

Пример 3. 2-Пропил-4-метилтионафтено- 2,3-е -пирилий перхлорат получгиот с использованием ангидрида масляной кислоты. Выход 77,3%; т.пл, 160-161.С (из спирта).

Найдено, %: С 52,60; Н 4,56; CJ 10,40; S 9,37. C,5H,yC10yS.

. §ычислено, %i С Н 4,38; С1 10,36; S 9,34.,

ИК-спектр: 1618, 1100, 625 см

Формула изобретения . Способ получения перхлоратов тио5 нафтеио- 2,3-с -пирилия, отличающийся тем, что кетон тнонафтенового ряда, например 3-ацетонилтионафтен, подверггиот взаимодействию с избытком ангидрида карбоновой кислоты в присутствии эквимолекулярного количества 70%-ной хлорной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.