СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ"^^^^*'^^-» ''^*,г />&,' 1... Советский патент 1972 года по МПК C08G75/06 

Изобретение относится к способу получения серусодержащих- полимеров - политиетанюв.

HsiBeiCTHbi способы получения политиета 01В полимеризацией соответсивующих четырехчлеиных серусодержащих гетероциклических соедииеиий при нагревании в присутствии катализаторов.

Предлагаемый способ за ключается в полимеризации триметиле«сульфида под действием органических акцепторов электронов, напр-имер тетрацианэтилена, тетранитрометана, малеинового ангидрида тетрацианхинондиметана :и др. Акцепторы электронов образуют ,с триметилейсульфидо,м комплексы с пере«осом заряда, причем полученные комплексы инициируют процесс по л ЕМ ер из а цпи.

Полимеризацию триметилеиеульфида проводят в массе мономера или в среде органических растворителей, например нитробензола или Х1,тороформа, лри 40-100°С а вакууме или в инертной атмосфере. Акцепторы при1меня1ют Б конце нитрации 0,5-30 мол. %, Очитая на триметиленсульфид.

Предлагаемьцй способ получения серусодержащих полимеров позволяет получать полимеры, содержащие в цепи готовые комплексы с переносом заряда, что придает им фотопроведящие свойства.

Пример 1. Полимеризация триметиленсульфида в присутствии тетрацианэтилеиа в массе мономера.

Берут две ампулы, соединенюые с вакуумной установкой. В одну помещают 0,032 г (0,00025 моль) тетрацианэтилена, в другую 1,0 мл (0,013 моль) триметилеисульфида. Инициатор и мономер освобон дают от газообразных примесей многократным замораживанием амлул жидким азотом с откачиванием до постоянного давления. Затем трИметиленсульфид иереконденсируют в ампулу с акцептором, и ампулу отпаивают в вакууме при остаточном давленви 10 .«,« рт. ст., паеле чего ее термостатирую1т в течение 48 час при . По окончании лолимеризацпи получают стеклообразную массу черного цвета. Выход 24%. Пример 2. Полимеризация трпметиленсульфида в присутствии тетранитрометана в растворителе.

В соответ ст1вии с методикой, описанной в примере 1, в одну ампулу вводят 1,0 мл (0,013 моль) триметиленсульфида, в другую

0,0018 моль тетранитрометана и 3,0 мл нитробензола. Обе ампулы тщательно дегазирую1т, а аатем перекопденсируют триметиленсульфид в ампулу с акцептором и растворителем. Ампулу выдерживают 10 час при 75°С, затем

лажденного метиловото опирта. Высаженный таким образам полимер сушат в вакууме при комнатной тем1перату1ре. Он представляет собой ,каучу1коо1бра:зный полимер желтого цвета, нерастворимый в обычных углееодороднык раст1ворителя1х. Выход 38%.

Пример 3. Полимеризация трим-етиленсулыфида в присут1ст в ии тетрацианхииоидиметана в растворителе.

В соответствии с ме тодикой, описанБОй в примере 1, в одшу аадл.улу вводят 1,0 мл (0,013 моль) тр Емет ил е« сульфид а, в другую 0,016 г (0,00008 моль) тетрацианкинондиметана и 3,0 мл нитробензола. Все операции проводят, как ошисако в примере 2. Получают каучу1кообразный полимер темно-зеленого цвета, нерастворимый в обыганых углаводородиых растворителях. Выход 12%. Приведенная вязкость в пиридине ири 70°С ,3 (концентрация 0,4 г/л).

Пример 4. Полимеризация триметиленсульфида в П|ри(оуя1ствии малеИНо-вого ангидрида iB раСТ1Ворителе.

В оо0тветст1вии с методикой, описанной в примере 1, в одну ампулу вводят 1,0 мл (0,013 моль) три.метиленсульфида, в другую 0,0039 лаоль малеиноиого ангидрида и 5,0 мл нитробензола. Все операции проводят, как о|пи|сано в примере 2. Получают каучукоо-бразиый полимер желпото цвета. Выход 10%.

Предмет изобретения

1. Способ получения серусодержащих поли1меро1В путем полимеризации триметиленсульфида В массе мономера или в среде органического распворителя при нагревании в инертиой атмосфере в присутст вии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получтения цолимерой, содержащих в це1пи комллеюсы с переносом заряда, П олиме ри;зацию проводят в присут ств.ии органического аице1птора электронов, например тетрацианхинондиметана, в количестве 0,5-30 мол. %, считая на триметиленсульфид.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полимеризацию проводят при 40-100°С.