СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСИЛОВЫХ ЭФИРОВдиАлкилтиоФосФОРных кислот Советский патент 1974 года по МПК C07F9/17 

Изобретение касается получения эфиров Тиофосфорной кислоты, а именно не описаииых ,в литературе циклогексиловых эфиров диалкилтиофосфорных кислот общей формулы

(R0bp-o :

чк

где R - алкил,

R - водород или алкил.

Эти соединения обладают сильным акарицидным действием при сравнительно пизкой токсичности для теплокровных, а также инсектицидной и бактерицидной активностью.

Предлагаемый способ основан на хорошо известной реакции этерификанни хлорангндридов кислот фосфора сниртами. Введение в эту реакцию хлорангидридов дналкилтиофосфорных кислот и циклогексанолов нозволяет нолучить новые соедннення, которые по акарнцидной активности значительно превосходят известные эфиры кислот фосфора.

Способ заключается в том, что хлорангидриды диалкилтиофосфорных кислот подвергают взаимодействию с цпклогексанолами в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина. Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например тетрагидрофурана.

Реакция хороию идет при комиатной температуре. Целевые продукты получают с высоким выходом и выделяют из реакционной смеси нзвестнымн нриемами. В качестве акарицидов их можно использовать без дополнительиой очистки. Исходные продукты являются вполне доступнымн веществами.

При М ер. В колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 10 г (0,1 г-моль) цнклогексанола, 10,1 г (0,1 г-моль) трнэтиламина, 100 мл тетрагИдрофурана и нрикаиьшают

хлорангидрид О,О-днметилтиофосфорной кислоты. Реакционную смесь перемешивают при комнатной темнературе 8-10 час. Затем солянокислый триэтиламиц отфильтровывают, тетрагидрофуран отгоняют, непрореагировавшне исходные вещества удаляют в вакууме.

Получают циклогексиловый эфнр диметилтиофосфорной кислоты с выходом 98%;

Ло 1,5050; dl° 1,1470; MRn вычислеио 56,48;

найдено 57,28.

Найдено, %: Р 13,01. Вычислено, %: Р 13,83.

Если продукт перегонять в вакууме, то происходит его изомеризация в OS-диметил-Оциклогексилтиофосфат, который по акарицид ной активности уступает циклогексиловому эф-иру диметилтиофосфорпой кислоты. . Акарицидпое действие препарата изучали на клещах Гиалом1ма апатоликум топикальным методом, при этом выявлена острая ток-5 сичность его при пероралыюм введении белым мышам. Полученные результаты свидетельсгвуют о том, что данный препарат в 4-8 раз эффективнее хлорофоса, хотя его токсичность для теплокровных меньше, чем у хлорофоса10 (ЛДбо 800-1200мг/кг). Предмет изобретения 1. Способ получения циклогексиловых эфи- is ров диалкилтиофосфорных кислот общей формулы 4 (RO)2P-0и р S где R - апкил, R - водород или алкил, от л и ч а ю щ и йс я тем, что хлорангидриды диалкилтиофосфориых кислот подвергают взаимодействию с циклогексанолал1и в присутствии акцептора хлористого водорода с носледуюнхим выделением целевого продукта известными приемами. 2. ипосоо по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например тетрагидрофурана.