СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-МЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕНА-1 Советский патент 1972 года по МПК C07C13/20 C07C1/30 

Изобретение относится к способам получения алкилциклогексепов, которые применяются в качестве исходных продуктов при получении различных соединений.

Известен способ получения 1-метилциклогексена-1 изомеризацией 1-метилциклогексена-2 или 1-метилциклогексена-З в среде жидкого аммиака действием металлических лития, натрия, калия, кальция, бария, стронция и др. Процесс проводят при 20-кратном избытке аммиака в течение 8 час в запаянной стеклянной трубке.

С целью упрощения процесса предложен способ получения 1-метилциклогексенов-1 на основе монохлорзамещенных в кольце алкплциклогексанов двумя последовательными стадиями: изомеризацией монохлорметилциклогексана в 1-метил-1-хлорциклогексан и дегидрохлорированием полученного 1-метил-1-хлорциклогексана в 1-метилциклогексен-1.

Исходными продуктами являются монохлорзамещенные в кольце метилциклогексаны, полученные фотохимическим хлорированием соответствующих индивидуальных углеводородов.

Изомеризацию хлоридов проводят по следующей методике. В реакционную колбу загружают исследуемый хлорид и охлаждают смесью сухого льда в ацетоне до -50°С, а затем при интенсивном перемешивании вводят рассчитанное количество катализатора - хлористого алюминия. Температуру варьируют от -30 до -60°С, катализатор расходуют в пределах 3,0-20%, продолжительность опытов от 20 мин до 4 час.

В результате установлены оптимальные условия: температура -50°С, время реакции 30 мин, количество хлористого алюминия 3- 5 вес. % на взятый хлорид, продолжительность опыта 30 мин. При этих условиях достигается максимальный (60-70%) выход изомеризации алкилхлорциклогексана.

Результаты синтеза 1-метилциклогексена-1 на основе 1-метил-З-хлорциклогексана.

I. Изомеризация. Для опыта берут 132,5 г 1-метил-З-хлорциклогексана и 6,6 г (5%) катализатора- хлористого алюминия. Опыт проводят при температуре -50°С, продолжительность 30 мин. При этом получают (в г):

Продукт дегидрохлорирования при проведении реакции изомеризации (метилдиклогексеновая фракция)20

1-метил-1-хлорциклогексан92,8

Остаток6,0

Физико-химические константы продуктов реакции изомеризации приведены в таблице.

П. Дегидрохлорирование.

В качестве дегидрохлорирующего агента используют едкое кали в этиловом спирте (40%-ный спиртовой раствор). Продукт реакции изомеризации- 1-метил-1-хлорциклогексан прикапывают в спиртовую щелочь при температуре 90-100°С в течение 10-12 час

при интенсивном непрерывном перемешивании. При этих условиях идет отщепление хлористого водорода с образованием 1-метилциклогексена-1 довольно высокой чистоты, определенной методом газожидкостной хроматографии.

Физико-химические константы полученного при этом 1-метилциклогексена-1: т. кип. 109- 110°С, коэффициент лучепреломления ( )

1,4463, удельный вес (df) 0,8087, % непредельности 100. МКв вычислено 31,853. MRo найдено 31,3726.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1-метилциклогексена-1, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, монохлорметилциклогексан, замещенный в кольце, подвергают изомеризации

при температуре от -30 до -60°С в присутствии катализатора-хлористого алюминия с последующим дегидрохлорированием -полученного 1-метил-1-хлорциклогексана в присутствии спиртового раствора щелочи при 90-

100°С.