СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАЛКИЛ- И ЦИКЛОАЛКИЛФЕНОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C37/14 C07C39/12 

Описание патента на изобретение SU255288A1

Изобретение относится к области получения арилалкилированных и диклоалкили-рованных фенольных соединений, производные которых имеют широкое применение в химической промышленности, например, в качестве антиокислителей.

Известные способы .синтеза ар.илалкилированных и циклоалкилированных фенольных соединений заключаются Б реакциях соответствующих олефинов с фенолами в присутствии хлористого алюминия, фтор.истого бора, серной или фосфорной кислоты, хлористого водорода или бромистого водорода.

При.менение таких катализаторов приводит к получению целевых продуктов с низким выходом, что связано с образованием побочных продуктов, полимеризацией применяемых непредельных углеводов и некоторыми другими факторами.

Кроме того, часто продукты, полученные в присутствии указанных катализаторов, имеют желтоватый цвет (наличие иримесей), что предотвращает их Применение в качестве антиокислителей и для друт.их целей.

В присутствии этих катализаторов при арилалкилировании и циклоалкилировании фенолов образуется либо смесь о- и я-изомеров с преобладанием п-изомера, либо практически один я-изомер.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что, с целью увеличения селективности процесса и расширения ассортимента катализаторов алкилирования, в качестве

катализаторов применяют неорганические соединения фосфора. Это позволяет получать соответствующие замещенные фенолы с высоким выходом и хорошего качества, а в отдельных случаях с преобладанием о-изомера.

Катализаторами реакции являются PCl-j, PCls, POCls, PFs, РВгз, РВгз, РОВгз, P.Og, Р4Об, полифосфорные кислоты.

В качестве алкилирующего агента применяют стирол, а-метилст.ирол, п-изопропилстирол, аллилбензол, винилнафталин, циклогексен, метилциклогексен, циклооктен, метилциклогексен, циклооктен, циклодецен, винилциклогексан, р-фен,илэтиловый спирт, ос-галоидэгилбензол.

Исходными соединениями могут быть фенол, крезолы, этил-, изоир01пил-, н-бутил-, трет-бугилфенолы, ксиленолы и другие алкилфенолы, а также нафтолы, метил-, этил-, изопроиилнафтолы и другие акилнафтолы,

гидрохинон, резорцин.

Процесс алкилирования можно вести в присутствии органического растворителя или без него. Процесс арилалкилирования и циклоалкиторов на основе фосфора осуществляют следу ющ.им образом. Катализатор и соответствуЕОЩий фенол загружают в (реактор, снабл бнный терморегулятором, мешалкой, конденсатогром, соединенным с атмосферой, емкостью для олефина, подогревателем и устройством для охлаждения -реакционной массы. Смесь нагревают при перемешивании до температуры реакции и затем в нее подают олефия. После лодачи олефлна реакционную массу дополнительно перемешивают при заданной температуре 0,2-1,5 час, охлаждают, если аозможно, то из нее выделяют катализатор. Далее ее оромываюг водным раствором щелочи или воды, несколько раз -водой, сушат и разгоняют. Стадию тромывки можно исключить, если последующую .разгонку реакционной смеси проводить в присутствии органических (триэтиламин, диэтиламин и др.) или неорганических (NaOH, КОН, Са(ОН)2, LiOH) оснований (на 1 моль катализатора 0,8-1,1 моль основания). Затем при атмосферном давлении отгоняют растворитель (если его применяют), ненрореагировавшие олефин и фенол и при нониженном давлении раЗГоняют остаток. Составы полученных реакционных масс (после удаления каталазатора) определяют методом газо-жидкостной хроматографии. Чистые соединения выделяют вакуумной разгонкой. Кристаллические продукты очищают нерекристаллизацией из н-гептаяа и этилового спирга. Арилалкилирование и циклоалкилирование фенолов в присутствни фосфорсодержащих катализаторов осуществляют три атмосферном давлении интервале температур от -10 (в растворителе) до 200°С, при молярных отношениях фенол : олефин 0,25:1 -10:1. При температуре реакции ниже 30-50°С в реакционной смеси появляются продукты замещения водорода т.идроксилыной группы фенолов, а выше 200°С образуются продукты уплотнения. Количество нрименяемото катализатора колеблется в пределах от 0,1 до 5 вес. % на олефин; в случае лолифосфорной кислоты - 3-5 %. Катализатор выделяют из реакционной смеси только в случае применения иолифосфорной кислоты. Расход катализатора изменяется в пределах от 0,5 до 2 г на 100 г Синтезируемого соединения. Результаты опытов по алкилированию фенолов и его гомологов сведены в таблицу.

Похожие патенты SU255288A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОАТОМНЫХ ЦИКЛОАЛКИЛ- ИЛИ АРИЛАЛКИЛФЕНОЛОВ 1969
SU249394A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-, ЦИКЛОАЛКИЛ-, АРАЛКИЛДИФЕНИЛОКСИДОВ 1967
SU197610A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФЕНОЛОВ 1971
  • А. М. Митрохин, Ю. В. Кушелев, Б. Я. Либман, Р. П. Буланкин И. Л. Богатырев
SU315426A1
Способ получения арилалкилфенолов 1984
  • Махо Венделин
  • Юречек Людовит
  • Брезуля Людовит
  • Глинштяк Карол
  • Полиевка Милан
  • Черных Сергей Прокопьевич
  • Абрамова Галина Владимировна
  • Павлов Генадий Петрович
SU1731767A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФЕНОЛОВ 1969
  • А. М. Митрохин, И. Л. Богатырев, И. Р. Бородин В. Г. Сандлер
SU240715A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ИЗОПРОПИЛНАФТАЛИКА 1972
  • Г. Н. Кириченко, Р. М. Масагутов, Т. М. Ханнанов И. С. Салихов
SU350774A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИЛФЕНОЛОВ 1970
SU268434A1
СОЕДИНЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННОГО 1,3-БЕНЗОЛДИАМИНА И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2008
  • Стиблер Джозеф Ф.
  • Пратт Клиффорд М.
  • Абботт Рональд Д.
  • Роуланд Роберт Г.
RU2493144C2
Способ получения 4,4,1-диоксидифенилметана и новолачных смол 1972
  • Верховская Зоя Никитична
  • Мещеряков Спартак Тихонович
SU437736A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ДИОКСАНОВ-1,3 1972
SU427006A1

Реферат патента 1969 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАЛКИЛ- И ЦИКЛОАЛКИЛФЕНОЛОВ

Формула изобретения SU 255 288 A1

SU 255 288 A1

Авторы

М. В. Курашев, Я. М. Паушкин, Л. Г. Семенцова Г. М. Мамедалиев

Институт Нефтехимического Синтеза А. В. Топчиева

Даты

1969-01-01Публикация