СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАЛКИЛ- И ЦИКЛОАЛКИЛФЕНОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C37/14 C07C39/12 

Изобретение относится к области получения арилалкилированных и диклоалкили-рованных фенольных соединений, производные которых имеют широкое применение в химической промышленности, например, в качестве антиокислителей.

Известные способы .синтеза ар.илалкилированных и циклоалкилированных фенольных соединений заключаются Б реакциях соответствующих олефинов с фенолами в присутствии хлористого алюминия, фтор.истого бора, серной или фосфорной кислоты, хлористого водорода или бромистого водорода.

При.менение таких катализаторов приводит к получению целевых продуктов с низким выходом, что связано с образованием побочных продуктов, полимеризацией применяемых непредельных углеводов и некоторыми другими факторами.

Кроме того, часто продукты, полученные в присутствии указанных катализаторов, имеют желтоватый цвет (наличие иримесей), что предотвращает их Применение в качестве антиокислителей и для друт.их целей.

В присутствии этих катализаторов при арилалкилировании и циклоалкилировании фенолов образуется либо смесь о- и я-изомеров с преобладанием п-изомера, либо практически один я-изомер.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что, с целью увеличения селективности процесса и расширения ассортимента катализаторов алкилирования, в качестве

катализаторов применяют неорганические соединения фосфора. Это позволяет получать соответствующие замещенные фенолы с высоким выходом и хорошего качества, а в отдельных случаях с преобладанием о-изомера.

Катализаторами реакции являются PCl-j, PCls, POCls, PFs, РВгз, РВгз, РОВгз, P.Og, Р4Об, полифосфорные кислоты.

В качестве алкилирующего агента применяют стирол, а-метилст.ирол, п-изопропилстирол, аллилбензол, винилнафталин, циклогексен, метилциклогексен, циклооктен, метилциклогексен, циклооктен, циклодецен, винилциклогексан, р-фен,илэтиловый спирт, ос-галоидэгилбензол.

Исходными соединениями могут быть фенол, крезолы, этил-, изоир01пил-, н-бутил-, трет-бугилфенолы, ксиленолы и другие алкилфенолы, а также нафтолы, метил-, этил-, изопроиилнафтолы и другие акилнафтолы,

гидрохинон, резорцин.

Процесс алкилирования можно вести в присутствии органического растворителя или без него. Процесс арилалкилирования и циклоалкиторов на основе фосфора осуществляют следу ющ.им образом. Катализатор и соответствуЕОЩий фенол загружают в (реактор, снабл бнный терморегулятором, мешалкой, конденсатогром, соединенным с атмосферой, емкостью для олефина, подогревателем и устройством для охлаждения -реакционной массы. Смесь нагревают при перемешивании до температуры реакции и затем в нее подают олефия. После лодачи олефлна реакционную массу дополнительно перемешивают при заданной температуре 0,2-1,5 час, охлаждают, если аозможно, то из нее выделяют катализатор. Далее ее оромываюг водным раствором щелочи или воды, несколько раз -водой, сушат и разгоняют. Стадию тромывки можно исключить, если последующую .разгонку реакционной смеси проводить в присутствии органических (триэтиламин, диэтиламин и др.) или неорганических (NaOH, КОН, Са(ОН)2, LiOH) оснований (на 1 моль катализатора 0,8-1,1 моль основания). Затем при атмосферном давлении отгоняют растворитель (если его применяют), ненрореагировавшие олефин и фенол и при нониженном давлении раЗГоняют остаток. Составы полученных реакционных масс (после удаления каталазатора) определяют методом газо-жидкостной хроматографии. Чистые соединения выделяют вакуумной разгонкой. Кристаллические продукты очищают нерекристаллизацией из н-гептаяа и этилового спирга. Арилалкилирование и циклоалкилирование фенолов в присутствни фосфорсодержащих катализаторов осуществляют три атмосферном давлении интервале температур от -10 (в растворителе) до 200°С, при молярных отношениях фенол : олефин 0,25:1 -10:1. При температуре реакции ниже 30-50°С в реакционной смеси появляются продукты замещения водорода т.идроксилыной группы фенолов, а выше 200°С образуются продукты уплотнения. Количество нрименяемото катализатора колеблется в пределах от 0,1 до 5 вес. % на олефин; в случае лолифосфорной кислоты - 3-5 %. Катализатор выделяют из реакционной смеси только в случае применения иолифосфорной кислоты. Расход катализатора изменяется в пределах от 0,5 до 2 г на 100 г Синтезируемого соединения. Результаты опытов по алкилированию фенолов и его гомологов сведены в таблицу.