СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,р-НИТРОПРОИЗВОДНЫХ АНТРАЦЕНА Советский патент 1972 года по МПК C07C205/06 C07C201/08 

Изобретение относится к нитрованию Три-, Циклических дибензоси1стем общей форшулы .

где А И В - мо стико вые заМе1Стителн ipaa-, личйоло THttia. ,

Известен спОсоб получения рннитрОнрОызводных анЩрацена, состоящий в том, что 9,10-эта1НО-9,10-яиги1Д1р о антрацен нод-вертают НИтройаиию ацетилнитрагом в среде tiHirpoметана нри пониженных температурах с носледующим термолизом продукта нитрования в вакууме.

При этО:М получаются толыкю- р-ни трО1ир:оИ131В,одНЫе 9,10-э Та1Но-9,10-дигидроа нтрацена.

Целью изобретения является столучение а.рннитрощроизВодньгх антрацена, которые могут 1наЙ1ти- при менение KaiK пр;01межуточИые продукты в синтезе красителей и биологически активных веществ.

Предлагаемый опосой заключается в том, что а|дду1кт аитрацена или его 9,10-замещенные с малеиновы М ангидридом еод вергают аитроваиию сначала 70-88%-нОй азотной кислотой, а затем серйо-азотной смесью с гтоследующим термолизом продукта нитрования при те:М11ературе 265-330°С И выделением целевого нродукта известными npiieMaiMH.

|Предлагае1Мый способ в выбранных условиях нитрования ноз воляет проводить процесс нитрования, псключая возможность о,кислПтельны(х процессов. Кро.ме того, в процессе термолиза возможна реге 1ерац11я малеинового анлпдрнда для нювтор ного его использсваНия.

Пре длагаемый способ ноз,воляет ратширить а.;сортн М.енг К1ра.С1111елей и ноиолнить цвето-вио гамму последшГХ.

Пример 1. 3,7 и 1,7-динптроа1Нтраце Ны.

а) 20 г 9,10-;| 1ДО-(|малеИНангидрид1о)-Д1Итидроантрацеиа постепенно добавляют прп температуре 25-30°С в 150 мл 70%-1ной азотной кислоты. Те мператур реакционнои массы поднимают водячюй баней до 70-80 С Н выдсрживают Н|ри этой темнературе 2 час. Зате1М peaiKicHioHiiiyTO массу охлаждают и разбавляют водой (200 мл). Выдел шшпйся нродукт отфильтровывают, промывают водой и . Выход 15 г (51% от теории) вещеч тва, т. пл. 265-270°С. Продукт нрнменяют Б далынгйншх операц1иях без дополнительной ОЧИСТКИ .

б) ПолучениуЮ омёсь 7,7 и 1,7-дл-гнит-р0-9, 10-Э|Н до- (малеина.нггидридо) - дит идрюзитраценов nopuHHiMH (ио 3 г) ,ерГают терадиpoteaiiii-no В течение 20-30 мин при 265- 275°С. Те1рВ1И1рова1нНЫй прюдукт промываю,

ГО;рЯЧеЙ ВОДОН и КрИСТаЛЛ.ИЗуЮТ из ДИ1Ме;ТИЛфор мамлда. Выход 10 г (85% от теориИ) вещества, т. . 275°С.

Найдеиго, %: С 63; Н 3,1; N 10,25.

Ci.,H80,N2.

Вычислено, %: С 62,7; Н 2„96; N 10,5.

ОкислеНие цродукта до ди1Нитрюа1НтрахиНОка приводит .к |01&разо1ва1НИ:Ю .смеси двух :и310меров ; 3,7-ДИ1 итрОа1Нтрахинона (г. пл. 330°С) и 1,7-динитроантрахинопа (т. пл. 295°С), котюрые могут быть разделены путем дробной К1ри1сталлиза Ц1Ии.

Приме.р 2. 1,3,5,7-те-пранитроантраде1Н.

а) 30 г 9,10-Э1Н1ДО-(малеи1НаНгиДрид0)-дигидроа1Н г ращена nocTeneHiHO добавляют нри 25- 30°С в 70 мл 98%-iHou азотной кислоты. Температуру реак1ЦИОН№ой массы нод:1имают водяной баией до 70-80°С и выдерживают при этой T-eiMnepaTiype в течение 1 час. Затем IK Ре адацлОННой массе 1медлен-Но приливают 300 мг 94%-июй кислоты. При этом те1М1нература реа1кЦИ0н«ой массы ноднн.мается до 90-95°С. Далее выдерживают 1 час при этой температуре. Реакционную iMaccy охлаждают до 15-20°С и выделившийся продукт отфильтр01В-ываю1т, промышают серной киЮлотой, водой и сушат. Выход 35 г (69% от теории) вещества, т. пл. (разл.) 360- 365°С. Прод|укт применяшт в далынейших онераЦиях без дополнительной очиютки.

Найдено %: С 47,40; Н 1,40; N 12,36.

Ci8H60iiiN4.

Вычислено, %: С 47,50; Н 1,32; N 12,30.

б ) Получанный 1,3,5,7-тетранитрО-9,10-энд|о- (малеинаНРидридо) нди г о антрацен порция1ми (по 3 г) подвергают Термированию в тече1ние 20-30 мин пр1И 300-330°С.

Тер.мкрованнъгй прод,у1кт промывают горячей водсй и кристаллк3|уют из диметилформалшда. В-ыхюа 7 г (25% от теории) веще1ства, т. пл. (разл.) 375-380 С.

С 47,2; Н 1,6; N 15,4.

Найдено,

7о:

СмНбОзМ..

: С 47; Н 1,68; N 15,7. Вычислено

Предмет изобретения

Способ получения а,р-(Нитропроизводных а1нтра1цена, отличающийся тем, что адаукгг антрацена или его 9,10-за1ме;щенные с малеИновькм ангидридо.м подвергаюуг нит|рО1ванию сначала 70-88%-Ной asioTHOu кнслотой, а затем - 1серно-азоТ1Мй смесью с последующи1М ,тер1МОЛ.ИЗО,м продукта нитровапия при тешлературе 265-330°С и выделением целевого продумта известны.ми приеыами.