СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛ-п-ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛ- ЦИКЛОПРОПЕНИЛИЙ ПЕРХЛОРАТА Советский патент 1972 года по МПК C07C87/54 

Изобретение касается класса небензоидных ароматических систем (ароматических катионов). Полученные соединения в литературе не описаны и могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения арилзамещенных циклопропеноБ алкилированием трифенилциклопропенилия ароматическими соединениями, в частности N-алкиланилином.

Однако способ получения замещенных циклопропенов нельзя использовать для синтеза солей циклопропенилия, так как отщепление гидрид-иона от соединеннй типа

невозможно.

Используя в предлагаемом способе в качестве промежуточного продукта циклопропены формулы

МОЖНО путем отщепления гидрид-иона получить новую соль циклопропенилпя.

Предлагаемый способ получения дифенил-ядиметиламинофенилциклопропенилий перхлората заключается в том, что дифеннлциклопропенилий перхлорат подвергают взаимодействию с диметиланплином в среде полярного органического растворителя, например ацетонитрила; образующийся при этом дифенил-/г-диметиламинофенилциклопропен в виде соли хлорной кислоты выделяют высаживанием эфиром. Перевод в основание осуществляют действием водного аммиака на спиртовой раствор полученной соли. Затем пропен-основание кипячением с эквимолекулярным количеством трифенилметплперхлората в ледяной уксусной кпслоте превращают в тризамеп1,енную соль циклопропенилия.

Пример. 1. Перхлорат дифенил-н-диметиламинофенилциклопропена.

Реакционную смесь, содержапдую 2,9 г (0,01 моль) дифенилциклопропенилий перхлората и 1,2 г (0,01 моль) диметиланилина в 15 Л1Л сухого ацетонитрила кипятят 0,5 час с обратным холодильником. По охлаждении прибавляют 100 мл эфира и оставляют на ночь.

сушивают. Выход 3,0 г (73,0%), т. пл. 180°С (из нитрометанэтилацетата).

2.Дифенил-п-диметиламинофенилциклопропен.

Хлорнокислую соль д-ифенил-д-диметиламинофенилциклопропена растворяют в спирте и обрабатывают небольшим избытком водного аммиака. Вынавший и донолнительно высаженный водой кристаллический продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного спирта и сушат. Выход почти количественный, т. пл. 115°С (из спирта и гексана).

3.Дифенил-ft- диметиламинофенилциклопропенилий перхлорат.

Смесь 0,62 г (0,002 моль дифенил- -диметиламинофенилциклопропена и 0,68 г (0,002 моль) трифенилметилперхлората в 7 . ледяной уксусной кислоты кипятят с обратным холодильником 0,5 час. Затем охлаждают, выделяют образовавшийся кристаллический продукт, промывают эфиром и сушат. Выход 0,61 г (74,4%), т. пл. 263-265°С (из смеси нитрометан-этилацетат).

Предмет изобретения

Способ получения дифенил-п-диметиламинофенилциклопропенилий перхлората, отличающийся тем, что дифенйлциклопропенилий перхлорат подвергают взаимодействию с диметиланилином в растворе полярного апротонного органического растворителя, полученный продукт обрабатывают водным аммиаком в спирте с последующим взаимодействием образовавшегося замеш,енного пропена с трифенилметилперхлоратом в ледяной уксусной кислоте при кипячении.