СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,Й-ДИЦИАНЦИКЛОБУТАНА Советский патент 1972 года по МПК C07C255/46 C07C253/30 

Изобретение относится к способам получения 1,2-дицианциклобутана, который является исходным продуктом для получения адиподинитрила, гексаметилендиамина, 1,2-бнсаминометилциклобутана и некоторых других веществ, применяющихся в производстве пластмасс, синтетических волокон и каучуков.

Известны способы получения 1,2-дицианциклобутана путем димеризации акрилонитрила при нагревании до 200-290° С или под действием ультрафиолетового света прн температуре О-70° С в присутствии небольших количеств ингибиторов полимеризации, например сульфидов или карбонилов 1еталлов, хинонов, ариламинов, трилона-Б (см. патенты: ФРГ 1.081.008, США 3.096.360, США 3.099.680, Великобритания 1.068.230).

В ряде случаев (например, при применении хинонов или аминов) указанные добавки загрязняют конечный продукт и затрудняют его выделение в чистом виде. Кроме того, перечисленные добавки не нодавляют полностью полимеризацию акрилонитрила, вследствие чего конечный продукт содержит заметные ко-, личества полимерных веществ, выход которых может достигать 10-15% на вступивший в реакцию акрилонитрил, что снижает выход дицианциклобутана.

пнстоты целевого продукта и увеличение, его выхода.

Для достижения указанной цели пред.чожено в качестве ингибитора полимеризации акрилонитрила использовать хлорное железо в предпочтительном количестве 0,01-0,05V() от веса акрилоннтрила. Реакцию ведут в среде инертиого газа (гелия, азота, водорода), предпочтительно под давлением.

При проведении димеризацин акрилонитрила в присутствии хлорного железа под действие.м ультрафиолетового и видимого света температуру реакции поддерживают в пределах 20-70° С.

Применение хлорного железа позволяет иолностью подавить полимеризацию акрилонитрила и повысить выход дицианциклобутапа до 100%. Хлорное железо легко удаляется из реакционного продукта либо путем вакуумной перегонки последнего, либо водной промывкой.

Пример 1. В ампулу из нержавеющей

25 стали объемом 70 мл помещают 50 мл акрплонитрила и 0,01 г хлорного железа. Содержнмое ампулы продувают азотом, затем создают

ной смеси отгоняют непрореагировавший акрилонитрил, а остаток перегоняют в вакууме под азотом при 5 мм рт. ст. Получают 8,2 г дицианциклобутана-1,2 ( -тра«с-изомеры в соотношении 40:60), df 1,0323, 1,4646. Выход дицианциклобутана 99,6%, конверсия акрилоннтрила 20,5%.

Пример 2. В трехгорлую колбу объемом 100 мл нз стекла «пирекс с мешалкой, термометром и капилляром для пропускания азота помещают 70 мл акрилонитрнла и 0,01 г хлорного железа. Реакцию проводят под действием УФ-излучения ртутно-кварцевой лампы ПРК-2 при перемешивании и пропускании азота в течение 90 час (температура 50°С).

Получают реакционную смесь, содержащую (по данным хроматографии) 10,3о/о дицианциклобутана-1,2 (цис-транс-изомеры). Выход дицианциклобутана 100%.

Предмет изобретения

1.Способ получения 1,2-дицианциклобутана димеризацией акрилонитрила в среде инерт ioro газа в присутствии ингибитора полимеризации, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве ингибитора полимеризации акрилонитрила используют хлорное железо.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что ингибитор полимеризации берут в количестве 0,01-0,05% от веса акрилонитрила.