1
Изобретение относится к новому способу получения новых соединений, а именно 1,2дигалоидэтоксиорганосиланов общей формулы
XCH,CHXOSiR(3-«) (ОКО„,
где , СгНз;
, СзНг, С4Н9; , Вг;
л 0,1,
которые могут найти применение в качестве полупродуктов при синтезе кремнийорганических соединений.
Известен способ галоидирования винилоксиорганосиланов галогеном в хлорированных углеводородах при О-25°С в течение 12 ч 1.
Однако процесс протекает с отщеплением триметилсилильной группы и конечными продуктами реакции являются а-галоидкетоны и триметилгалоидсилан.
Известен также способ получения 1,2-дибромэтокситрихлорсилана из винилокситрихлорсилана и брома при комнатной температуре и освещении лампой накаливания 2.
Однако соединения, содержащие Si-О-С-связь не получены.
Цель изобретения - получение соединений указанной общей формулы, содержащих как силоксигруппу, так и 1,2-дигалоидэтоксигруппу.
Указанная цель достигается за счет того, что органовинилоксисилан подвергают взаимодействию с галогеном в среде полихлоралканов при температуре от -.10 до -20°С.
В ИК-спектрах 1,2-дигалоидэтоксиорганосиланов имеются полосы поглощения сильной интенсивности в области (см-) 1080 для Si-О-С, 840 и 755 для Si(CH3)3; 815 для 81(СНз)2 и отсутствует поглощение при 1645-1640, характерное для винилоксигруппы. (ИК-спектры снимали в тонком слое между пластинами из NaCl на приборе «Spektromom 2000).
Пример 1. 1,2-Дибромэтоксидиметилэтоксисилан.
В прибор для синтеза, снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 7,3 г (0,05 моль) диметилвинилоксиэтоксисилана в 25 мл четыреххлористого углерода и при охлаждении температуры от -15 до -10°С и энергичном перемешивании медленно прибавляют 8 г (0,05 моль) брома в 5 мл четыреххлористого углерода. По окончании синтеза растворитель отгоняют при уменьшенном давлении, а целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме в токе азота.
Получают 12,75 г (83,2%) вещества с т. кип. 66,5°С/2,5 мм рт. ст; и 1,4796; tiff 1,5008.
Найдено, %: С 24,06; Н 4,90; Вг 52,50; Si 8,86. .
CgHuOzBrsSi.
Вычислено, %: С 23,53; Н 4,58; Вг 52,28; Si 9,16.
Пример 2. 1,2-ДибромэтокситрИл 1етилонлан.
Получают аналогично примеру 1 из 2,32 г (0,02 моль) триметилвинилоксисилана в 15 мл хлороформа и 3,2 г (0,02 моль) брома.
Выход 3,65 г (65,4%); т. кип. 58°С/4 мм рт. ст.; /j20 1,4858; df 1,5248.
Найдено, %: С 21,06; Н 4,40; Вг 57,65; Si 9,88.
CsHisOBraSi.
Вычислено, %: С 21,75; Н 4,35; Вг 58,00; Si 10,14.
Пример 3. 1,2-Дибромэтоксипропилоксидиметилсилан.
Получают аналогично примеру 1 из 9,6 г (0,06 моль) диметилвинилоксипропилоксисилана и 9,6 г (0,06 моль) брома в 30 мл четыреххлористого углерода.
Выход 16,3 г (85%); т. кип. 97°С/8 мм рт. ст. ng 1,4710; df 1,4103.
Найдено, %: С 26,50; Н 5,30; Вг 50,60; Si 8,27.
CrHisOaBfzSi.
Вычислено, %: С 26,25; Н 5,00; Вг 50,00; Si 8,75.
Пример 4. 1,2-Дихлорэтоксидиметилэтоксисилан.
В прибор для синтеза, снабженный механической мешалкой, барботером, доходящим до дна колбы, для подачи хлора, термометром и обратным холодильником, соединенным со склянкой с раствором соды для поглощения не вступившего в реакцию хлора, помещают 11,7 г (0,08 моль) диметилвииилоксиэтоксисилана в 30 мл четыреххлористого углерода. Затем при охлаждении до температуры -20 -15°С и энергичном перемещивании подают слабый ток хлора до появления зеленовато-желтой окраски реакционной среды. Избыточный хлор удаляют из системы, продувая ее азотом. Растворитель отгоняют ири уменьщенном давлении, целевой продукт выделяют перегонкой остатка в вакууме. Получают 11,5 г (53%) вещества с т. кип. 39,5- ,5 мм рт. ст; «2 1,4372; df 1,1125.
D
Найдено,
33,61;
Н 6,81; С1 32,40;
%:
С Si 12,32.
CeHuOsCbSi.
Вычислено, %: С 33,20; Н 6,46; С1 32,87; Si 12,91.
Аналогичным образом получают другие 1,2-дигалоидэтоксиорганосиланы.
Выход 1,2-дибромэтоксибутоксидиметилсилана 77%; т. кип. 88-89°С/2 мм рт. ст;
1,4732; df 1,4084.
Выход 1,2-дихлорэтокснтриметилсилана. 54%; т. кип. 38°С/6мм рт. ст; ««о 1,4373;
1,0816.
Формула изобретения
Способ получения 1,2-дигалоидэтоксиорганосиланов, общей формулы
XCH,CHXOSiR(3-,,) (OR)«,
где R CH3, CaHs;
, СзН, C4H9;
, Вг;
, 1,
отличающийся тем, что органовинилоксисилан подвергают взаимодействию с галогеном в среде полихлоралканов при температуре от -10 до -20°С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1.Лазукина Л. А., Кухарь В. П. и Песоцкая Р. В. Реакция О-триметилсилилвиниловых эфиров с галогенами, бромцианом и роданом. «ЖОХ. (Письма редактору)
1975, т. 45, № 9, с. 2100.
2.Миронов В. Ф., Максимова Н. Г. О синтезе 1,2-дибромэтокситрихлорсилана. Изд. «АН СССР, сер. хим. 1965, № 12, с. 2193-2196.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОИДЭФИРОВ | 1969 |
|
SU232255A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОР ИЛИ а-БРОМАЛКАНСУЛЬФО- | 1969 |
|
SU238540A1 |
"Способ получения (бромметил)или (иодметил)-трихлорсиланов | 1974 |
|
SU523100A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ сс,а,р-ТРИБРОМЭТИЛФОСФОНОВЫХ ИЛИ ФОСФИНОВЫХКИСЛОТ | 1972 |
|
SU433157A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ГАЛОИДМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА | 1973 |
|
SU387961A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ угТ-ДИЛАКТОНОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 1971 |
|
SU317652A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИГАЛОИДАКРОЛЕИНА | 1970 |
|
SU264391A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ | 1973 |
|
SU370201A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ С ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛБНЫМ РАДИКАЛОМ | 1964 |
|
SU165721A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХдивинилфосфиновой кислоты | 1971 |
|
SU295767A1 |
Авторы
Даты
1978-12-30—Публикация
1977-07-05—Подача