Способ получения 1,2-дигалоидэтоксиорганосиланов Советский патент 1978 года по МПК C07F7/18 C07F7/14 

Описание патента на изобретение SU639895A1

1

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений, а именно 1,2дигалоидэтоксиорганосиланов общей формулы

XCH,CHXOSiR(3-«) (ОКО„,

где , СгНз;

, СзНг, С4Н9; , Вг;

л 0,1,

которые могут найти применение в качестве полупродуктов при синтезе кремнийорганических соединений.

Известен способ галоидирования винилоксиорганосиланов галогеном в хлорированных углеводородах при О-25°С в течение 12 ч 1.

Однако процесс протекает с отщеплением триметилсилильной группы и конечными продуктами реакции являются а-галоидкетоны и триметилгалоидсилан.

Известен также способ получения 1,2-дибромэтокситрихлорсилана из винилокситрихлорсилана и брома при комнатной температуре и освещении лампой накаливания 2.

Однако соединения, содержащие Si-О-С-связь не получены.

Цель изобретения - получение соединений указанной общей формулы, содержащих как силоксигруппу, так и 1,2-дигалоидэтоксигруппу.

Указанная цель достигается за счет того, что органовинилоксисилан подвергают взаимодействию с галогеном в среде полихлоралканов при температуре от -.10 до -20°С.

В ИК-спектрах 1,2-дигалоидэтоксиорганосиланов имеются полосы поглощения сильной интенсивности в области (см-) 1080 для Si-О-С, 840 и 755 для Si(CH3)3; 815 для 81(СНз)2 и отсутствует поглощение при 1645-1640, характерное для винилоксигруппы. (ИК-спектры снимали в тонком слое между пластинами из NaCl на приборе «Spektromom 2000).

Пример 1. 1,2-Дибромэтоксидиметилэтоксисилан.

В прибор для синтеза, снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 7,3 г (0,05 моль) диметилвинилоксиэтоксисилана в 25 мл четыреххлористого углерода и при охлаждении температуры от -15 до -10°С и энергичном перемешивании медленно прибавляют 8 г (0,05 моль) брома в 5 мл четыреххлористого углерода. По окончании синтеза растворитель отгоняют при уменьшенном давлении, а целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме в токе азота.

Получают 12,75 г (83,2%) вещества с т. кип. 66,5°С/2,5 мм рт. ст; и 1,4796; tiff 1,5008.

Найдено, %: С 24,06; Н 4,90; Вг 52,50; Si 8,86. .

CgHuOzBrsSi.

Вычислено, %: С 23,53; Н 4,58; Вг 52,28; Si 9,16.

Пример 2. 1,2-ДибромэтокситрИл 1етилонлан.

Получают аналогично примеру 1 из 2,32 г (0,02 моль) триметилвинилоксисилана в 15 мл хлороформа и 3,2 г (0,02 моль) брома.

Выход 3,65 г (65,4%); т. кип. 58°С/4 мм рт. ст.; /j20 1,4858; df 1,5248.

Найдено, %: С 21,06; Н 4,40; Вг 57,65; Si 9,88.

CsHisOBraSi.

Вычислено, %: С 21,75; Н 4,35; Вг 58,00; Si 10,14.

Пример 3. 1,2-Дибромэтоксипропилоксидиметилсилан.

Получают аналогично примеру 1 из 9,6 г (0,06 моль) диметилвинилоксипропилоксисилана и 9,6 г (0,06 моль) брома в 30 мл четыреххлористого углерода.

Выход 16,3 г (85%); т. кип. 97°С/8 мм рт. ст. ng 1,4710; df 1,4103.

Найдено, %: С 26,50; Н 5,30; Вг 50,60; Si 8,27.

CrHisOaBfzSi.

Вычислено, %: С 26,25; Н 5,00; Вг 50,00; Si 8,75.

Пример 4. 1,2-Дихлорэтоксидиметилэтоксисилан.

В прибор для синтеза, снабженный механической мешалкой, барботером, доходящим до дна колбы, для подачи хлора, термометром и обратным холодильником, соединенным со склянкой с раствором соды для поглощения не вступившего в реакцию хлора, помещают 11,7 г (0,08 моль) диметилвииилоксиэтоксисилана в 30 мл четыреххлористого углерода. Затем при охлаждении до температуры -20 -15°С и энергичном перемещивании подают слабый ток хлора до появления зеленовато-желтой окраски реакционной среды. Избыточный хлор удаляют из системы, продувая ее азотом. Растворитель отгоняют ири уменьщенном давлении, целевой продукт выделяют перегонкой остатка в вакууме. Получают 11,5 г (53%) вещества с т. кип. 39,5- ,5 мм рт. ст; «2 1,4372; df 1,1125.

D

Найдено,

33,61;

Н 6,81; С1 32,40;

%:

С Si 12,32.

CeHuOsCbSi.

Вычислено, %: С 33,20; Н 6,46; С1 32,87; Si 12,91.

Аналогичным образом получают другие 1,2-дигалоидэтоксиорганосиланы.

Выход 1,2-дибромэтоксибутоксидиметилсилана 77%; т. кип. 88-89°С/2 мм рт. ст;

1,4732; df 1,4084.

Выход 1,2-дихлорэтокснтриметилсилана. 54%; т. кип. 38°С/6мм рт. ст; ««о 1,4373;

1,0816.

Формула изобретения

Способ получения 1,2-дигалоидэтоксиорганосиланов, общей формулы

XCH,CHXOSiR(3-,,) (OR)«,

где R CH3, CaHs;

, СзН, C4H9;

, Вг;

, 1,

отличающийся тем, что органовинилоксисилан подвергают взаимодействию с галогеном в среде полихлоралканов при температуре от -10 до -20°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Лазукина Л. А., Кухарь В. П. и Песоцкая Р. В. Реакция О-триметилсилилвиниловых эфиров с галогенами, бромцианом и роданом. «ЖОХ. (Письма редактору)

1975, т. 45, № 9, с. 2100.

2.Миронов В. Ф., Максимова Н. Г. О синтезе 1,2-дибромэтокситрихлорсилана. Изд. «АН СССР, сер. хим. 1965, № 12, с. 2193-2196.

Похожие патенты SU639895A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОИДЭФИРОВ 1969
SU232255A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОР ИЛИ а-БРОМАЛКАНСУЛЬФО- 1969
SU238540A1
"Способ получения (бромметил)или (иодметил)-трихлорсиланов 1974
  • Воронков Михаил Григорьевич
  • Дьяков Валерий Михайлович
  • Губанова Лариса Иннокентьевна
  • Лукина Юлия Александровна
SU523100A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ сс,а,р-ТРИБРОМЭТИЛФОСФОНОВЫХ ИЛИ ФОСФИНОВЫХКИСЛОТ 1972
SU433157A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ГАЛОИДМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА 1973
  • Авторы Изобретени
SU387961A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ угТ-ДИЛАКТОНОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 1971
SU317652A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИГАЛОИДАКРОЛЕИНА 1970
SU264391A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ 1973
  • Авторы Изобретени
SU370201A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ С ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛБНЫМ РАДИКАЛОМ 1964
SU165721A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХдивинилфосфиновой кислоты 1971
SU295767A1

Реферат патента 1978 года Способ получения 1,2-дигалоидэтоксиорганосиланов

Формула изобретения SU 639 895 A1

SU 639 895 A1

Авторы

Комаров Николай Васильевич

Лисовин Евгений Григорьевич

Даты

1978-12-30Публикация

1977-07-05Подача