вимолярного до молярного избытка по отношению к применяемому соединению общей формулы П. Применение больших количеств катализатора не рекомендуется, так как это приводит к ускорению расщепления эфир-5 ных связей у соединений общей формулы 1П или I. Затем по каплям добавляют соединение общей формулы II в эквимолярном количестве, но в большинстве случаев на 5% ниже эквнмолярного. Реакция может протекать бо-10 лее спокойно при использовании инертного растворителя, например ароматического или алифатического углеводорода, сероуглерода, нитроалкила или хлорированных углеводородов. При использовании соединения формулы Ив 15 количестве, составляющем примерно половину от количества соединения общей формулы III, соединение общей формулы III само по себе можно использовать в качестве реакционной среды. Температура, при которой проис- 20 ходит добавление по каплям соединения общей формулы II должна быть, предпочтительно в интервалах О-30°С. Одновременно с добавлением происходит реакция, сопровождающаяся выделением хлористого водорода. По- 25 еле добавления температуру реакции повышают и реакцию продолжают до прекращения выделения хлористого водорода. Реакцию завершают обычно через 2-5 час. Реакционную смесь затем охлаждают и выливают в ледя- 30 ную воду, содержащую хлористый водород. Отделенный продукт выделяют и очищают обычными способами с получением целевого продукта. По нескользко видоизмененному способу, соединение общей формулы II смешивают с соединением общей формулы III и к полученной смеси добавляют катализатор. Этот процесс особенно рекомендуется проводить в присутствии в качестве катализатора хлорного олова. Пример 1. Синтез 3,3-диметил-4-метоксибензофенона, 13,3 г (0,1 моль) хлористого алюминия добавляют малыми порциями к смеси 18,3 г (0,15 моль) о-метиланизола и 20 мл бензола при температуре не выше 30°С. После прекращения добавления к полученной смеси добавляют по каплям 16,5 г (0,1 моль) хлорангидрида м-толуиловой кислоты в течение 20 мин до достижения температуры 10°С или ниже. Во время этого добавления происходит бурная экзотермическая реакция с выделением хлористого водорода. Затем реакцию продолжают при температуре не выше 20°С в течение 2 час и получают реакционную смесь в виде вязкой жидкости красного цвета. Реакцию снова продолжают при поддержании температуры 25-30°С в течение 1 час. При выливании полученной реакционной смеси в смесь воды (100 мл) и льда (100 г) содержащую небольшое количество концентрированной соляной кислоты, смесь разлагается с выделением тепла, что приводит к выделению органического вещества. Это органическое вещество затем экстрагируют 50 .мл бензола и экстракт промывают дважды 5%-ным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, высуТ аб л ица 1
Примечание. Применяемое соединение III выражено в моль на моль соединения II. Катализатор 1,0 моль.
5
шивают над безводным сульфатом натрия и концентрируют под вакуумом. Получают 23,3 г (выход неочищенного вещества 97,1%) неочищенных кристаллов. Полученный продукт затем перекристаллизовывают из 30 мл метанола и 1получают 21,5 г (выход 89,5%) белого кристаллического продукта с температурой плавления 62-62,5°С.
Найдено, %: С 80,20; Н 6,70.
Вычислено, %: С 79,97; Н 6,71.
В табл. 1 приведены некоторые примеры синтеза одного соединения с применением разных катализаторов и растворителей.
Пример 2. Синтез 2,2-диметил-4-метоксибензофенона.
7,3 г (0,055 моль) хлористого алюминия добавили малыми порциями к смеси 13,4 г (0,11 моль) ж-метиланнзола и 20 мл сероуглерода при темПературе не выше 30°С. По окончании добавления к этой смеси по каплям в течение 20 мин при температуре 10°С или ниже добавили раствор, содержащий 8,5 г Примечание: Цифры
б
(0,055 моль) о-толуилхлорида и 10 мл сероуглерода. Затем реакцию продолжают при температуре не выше 20°С в течение 2 час, затем при температуре 25-30°С в течение 1 час. Полученную реакционную смесь обработали как в вышеприведенном примере и получают 12,8 г (выход 96,0%) сырого продукта. Затем сырой продукт перегоняют в вакууме и получают 11,8 г (89,3%) прозрачной жидкости; т. кип. 140-142°С (2 мм рт. ст.).
Найдено, %: С 79.83; Н 6,56.
Вычислено, %; С 79,7; Н 6,71.
Примерами соединений обшей формулы I, получаемых по предлагаемому способу и применяемых в качестве активных компонентов
регуляторов роста растении, являются следующие соединения;
2,2-диметил-4-м-етс)Ксибензофенон;
т. кип. 140-142°С (2 мм рт. ст.); 2,3-диметил-4-метоксибензофенон;
т. кип. 162,5-164,5°С (2,5 мм рт. ст.); 2,4-диметил-4-метоксибензофенон;
т. кип. 160-161°С (15 мм рт. ст.);
Таблица 2 указывают положение заместителя в бензольном кольде.
3,3-диметил-4-метоксйбензофенон;
т. пл. 62- б5°С; 3,3-ДИметил-4-этоксибензофенон;
т. пл. 51-53°С; 3-вго/о-бутил-3-метил-4-метоксибензофенон;
т. кип. 182-183°С (2 мм рт. ст.); 3-изопропил-3-метил-4-метоксибензофенон;
т. кип. 175-176°С (2 мм рт. ст.); 3,3-диметил-4-н-пропоКсибензофенон;
т. кип. 171 -172°С (2 мм рт. ст.); 3,3-диметил-4-аллилоксибензофенон;
т. кип. 177-178С (2 мм рт. ст.); 2,3,4-триметил-4-метоксибензофенон;
т. кип. 168-169°С (2,5 мм рт. ст.): 3,3,5-триметил-4-бто; -бУтоксибензофенон;
т. кип. 170-175Т (1,5 мм рт. ст.); 3-г/ ет-бутил-3-метил-4-метоксибензофенон;
т. пл.101,5-102,5°С; 2,3-диметил-4-метоксибензофенон;
т. пл. 70-71,5°С; 3,4-диметил-4-метоксибензофенон;
т. пл. 75-76С; 3,3,5-триметил-4-метоксибензофенон;
т. пл. 85-8б°С;
2,3-диметил-4-этоксибензофепон;
т. кип. 180-181,5С (3,5 мм рт. ст.); 2,3-диметил-4-вго/5-бутоксибензофенон;
т. кип. 185-186°С (3 мм рт. ст.); 3-хлор-4-метил-4-метоксибензофенон;
т. ки-п. 107-108°С; 2,3,5-триметил-4-метоксибензофенон;
т. кип. 168-170°С (2 мм рт. ст.); 3,3,4-триметил-4-метоксибензофенон; т. пл. 98,5-99,5°С;
3-метил-4-метокси-4-этилбензофенои;
т. кип. 176-177°С (1 мм рт. ст.); 3-метил-4-метокси-4-«-бутиЛбензофенон;
т. кип. 213-215°С (2 мм рт. ст.); 3-метил-4-метокси-3-н-пропилбензофенон;
т. кип. 187,5-189,5т (2 мм рт. ст.);
Соединения, перечисленные в табл. 2, получены из исходных веществ с катализатором и растворителем.
Реакцию вели при условиях, показанных в табл. 3, обрабатывали полученную реакционную смесь по примерам синтеза.
Таблица 3
Формула изобретения
Способ получения замещенных бензофенонов общей формулы I
СО- X
где Кз и Кч имеют вышеуказанные значения;
X - атом галогена;
подвергают взаимодействию с соединением общей формулы III
где RI -низшая алкильная или аллильная группа;
К2иКз - низшая алкильная группа;
R4 - атом водорода или низшая алкильная группа,
отличающийся тем, что соединение общей формулы II
О-hi
где RI и R2 имеют вышеуказанные значения, в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса в среде инертного органического растворителя, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
