СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЗАМЕЩЕННЫХ СОЛЕЙ ЦИКЛОПРОПЕНИЛИЯ Советский патент 1972 года по МПК C07C13/04 

Изобретение относится к области получения арилзамещенных солей циклопропенилия, которые используются в ряде органических синтезов с применением катионов циклопропенилия.

Известен способ получения арилзамещенных солей циклопропенилия путем взаимодействия толана с фенилдиазоацетонитрилом с последующей обработкой питрильпого производного трехфтористым бором.

При осуществлении этого способа получают соли циклопропенилия, которые нельзя использовать для дальнейших процессов, например конденсации, из-за того, что все арильные заместители непосредственно связаны с ядром циклопропенилия.

Цель изобретения - получение солей циклопропенилия с подвижной метпленовой группой, что позволяет использовать их в процессах конденсации с различными заместителями.

Согласно предлагаемому способу циклопропепилфосфониевые соли обрабатывают третичным бутилатом калия в сухом эфире в присутствии карбонильных соединений при температуре минус 5 - мипус 15°С с последующим выделепием образовавшегося алкилиденцикяоиропепа и обработкой его хлорной кислотой.

-ьРРЬз

А Il

R;

10

15

Реакцию образовапия фосфорапа и взаимодействия его с карбонильной компонентой проводят, как уже указывалось, при охлаждении. Применение в этом методе 7рег-бутилата калия позволяет вводить карбонильную компоненту до образования фосфорана. Для разложения промежуточно образующегося бетаина эфир (в котором проводят первоначальную стадию реакции) заменяют тетрагидрофурапом и реакционную смесь кипятят 10-15 мин. Получаюп1ийся ал кил идеи цикл опропен выделяют хроматографирование.м на колоике с

окисью алюминия (элюируют петролейным эфиром или гексаном). Алкилиденциклопропен переводят в соответствующую соль циклопропенилия действием на него хлорной кислотой в спирте или эфире. Все исходные компоненты этой реакции необходимо применять тщательно очищенными и обезвоженными. Процесс проводят в атмосфере сухого, бескислородного азота.

Пример.

1,2-Дифенил-3-(дифеннлметилен)- циклопропенилийперхлорат.

К суспензии 5,52 г (0,01 моль} тщательно измельченного и высущенного дифенилциклопропенилфосфонийперхлората в 200 мл абсолютного эфира, охлажденного до -10°С, при интенсивном перемещивании в атмосфере азота вносят 1,7 г (0,01 моль г/оег-бутилата калия и 2,7 г (0,015 злоль свежеперегнанного бензофенона. При этом почти сразу же образуется коричневый фосфораи, который, взаимодействуя с бензофеноном, дает темно-желтый нерастворимый в эфире бетаин. После полуторочасового перемешивания прекращают охлаждение, отгоняют эфир и, прибавив к остатку 20-25 мл сухого тетрагидрофурана, кинятят реакционную смесь 15-20 лшн. Охлажденную реакционную массу хроматографируют на колонке с окисью алюминия, вымывая конечный продукт гексаном.

Полученный алкилиденциклопропен переводят в соответствующую соль циклопропенилия действием на него хлорной кислотой в эфире. Выход 1,9 г (41%), т. пл. 219°С, белые иглы из снирга. Аналогично из циклонропенилиденфосфорана с бензальдегидом, тиофен-2-альдегидом и Ы-метил-2-формилбензи.мидазолом получены с хорощими выходами соответствующие соли диклопропенилия. Все полученные соединения идентифицированы элементарны:,

анализом и ИК-снектроскопией.

Предмет изобретения

Способ получения арилзамещенных солей циклопропенилия, отличающийся тем, что, с

целью получения солей с подвижной метилековой группой, циклопропенилфосфониевые соли обрабатывают третичным бутилатом калия в сухом эфире в присутствии карбонильных соединений при температуре минус 5 - минус

15°С с последующим выделением образовавшегося алкилиденциклопропена и обработкой его хлорной кислотой.