СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРПРОПЕНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C17/25 C07C21/04 

Изобретение относится к сиособу нолучения монохлорпропенов, которые применяются в органическом синтезе.

Известен способ получения монохлорпропенов дегидрохлорированием 1,2-дихлорпропана в присутствии кислорода и катализатора, нредставляюн1его собой активированный уголь с CuCU, при температуре 230°С с конверсией 1,2-дихлорпропана 40%. Наиболее активным катализатором является уголь с 5%-ной добавкой СиСЬ. Причем в начале процесса конверсия дихлорпропана составляет 40%, через 2 час - 36%, через 4 час - 26% и т. д., т. е. активность катализатора быстро падает.

С целью уменьшения образования побочного продукта, новышения конверсии и увеличения срока службы катализатора процесс ведут в присутствии углеводорода, например нропилена, на катализаторе окислительного хлорирования, представляющем собой смесь хлоридов СиСЬ, КС1, MgCU, LiCl, при температуре 400-500°С.

Процесс можно вести как в псевдоожижекном, так и в неподвижном слое катализатора. Время контакта 0,1-10 сек. Исходную смесь подают при молярном соотношении дихлорпропана, пропилена и воздуха (кислорода), равном 1:0,1-5:0,1-10 (0,01 - 1).

Предлагаемый катализатор работает без заметного снижения активности более 50 час, имея постоянный состав.

Пример. В качестве реактора применяют

кварцевую трубку диаметром 25 мм и длиной 350 мм с внутренней трубкой для термопары. Дно реактора заполняют битым кварцевым стеклом высотой в 4 см, затем засыпают катализатор высотой 5-10 см, а сверху него

опять битое кварцевое стекло. Эта часть реактора служит как испаритель 1,2-дпхлорпропапа и подогреватель исходной газовой смеси. В качестве катализатора используют смесь хлоридов CuCla, КС1, AlgCU и LiCl в молярном соотношении 1 :1 :3:5 на инертном носителе.

В реактор подают азот и одновременно включают обогрев. По достин ении необходимой температуры (в данном примере 500°С)

вместо азота подают 1,2-дихлорнронан (жидкий, микрошприцем с механическим толкателем норшня) воздух и пропилен. Реакционная смесь из нижней части реактора поступает в воздушный холодильник для конденсации воды (образовавшейся от реакции кислорода с НС1 и пропиленом), затем в две захоложенпые до минус 50°С ловушки с толуолом для улавливания хлорорганики. Абгазы, состоящ,ие из непрореагировавших воздуха, пропина хроматографе ХЛ-4 и ХЛ-3, а НС1 определяют титрованием.

Проводили опыты с использованием предлагаемого катализатора, ниже приведены среднеарифметические результаты опытов. Температура реакции, °С500

Длительность опытов, час50

Подача 1,2-дихлорпропана, моль/час0,5

Молярное соотношение 1,2дихлорпропана, пропилена и воздуха1 : 1 : 2,5

Конверсия 1,2-дихлорпропана, %48

Конверсия образовавшегося НС1, %50

4 Предмет из.обретения

1.Способ получения монохлорпропенов каталитическим дегидрохлорированием 1,2-дихлорпропана в газовой фазе в присутствии кислорода с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью уменьшения образования побочного продукта, повышения конверсии и увеличения срока службы катализатора, процесс ведут в присутствии углеводорода на катализаторе окислительного хлорирования, представляющем собой смесь хлоридов СиСЬ, КС1, MgCls, LiCl при 400-500° С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии пропилена.