СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-р-ТРИХЛОРАЦЕТОКСИэтилфосфористых кислот Советский патент 1972 года по МПК C07F9/146 C07F9/141 

Изобретение относится к способам получения органических производных фосфористой кислоты, а именно к способу получения не описанных в литературе алкил- -трихлорацетоксиэтилфосфористых кислот.

Известно, что производные кислот фосфора, содержащие трихлорметильную группу, например дибутиловый эфир трихлорметилфосфоновой кислоты (хлорэф-10), успешно применяются для улучшения качества минеральных масел в условиях трения.

Синтезированные алкил-р-трихлорацетокснэтилфосфористые кислоты также могут быть использованы в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам, причем в условиях высоких нагрузок значительно более эффективных, чем известные присадки.

Предлагаемый способ получения алкил-ртрихлорап,етоксиэтилфосфористых кислот основан на известной реакции образования асимметричных дифосфитов при взаимодействии дихлорангидридов алкилфосфористых кислот со спиртами и заключается в том, что дихлорангидрид р-трихлорацетоксиэтилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.

ш,енных многократной разгонкой в вакууме, 25-35%.

Алкил-р - трихлорацетоксиэтилфосфористые кислоты можно применять в качестве присадок без перегонки. В этом случае выход составляет 94-96%.

Исходный дихлорангидрид р-трихлорацетоксиэтилфосфористой кислоты получают МОдействием Р-ОКСИЭТИЛОВОГО эфира трихлоруксусной кислоты с треххлористым фосфором. Выход сырого иродукта, который может быть непосредственно использован для получения алкил-р-трихлорацетоксиэтилфосфористых кислот, 96-98%, очищенного многократной разгонкой в вакууме 30-40%.

Пример. Получение хлорангидридов-ртрихлорацетоксиэтилфосфористойкислоты

О II

формулы (CClsCOCHsCnsO) ,iPCl3-7i, где п 1,2.

В трехгорлую колбу, предварительно продутую очиш,енным азотом, загружают 0,1 треххлористого фосфора в растворе сухого бензола. При комнатной температуре в колбу из капельной воронки подают бензольный раствор 0,1 г-моль Р-ОКСИЭТИЛОВОГО эфира трихлоруксусной кислоты.

туру повышают до 80-90°С и смесь перемешивают до удаления хлористого водорода из зоны реакции, причем при этом производят непрерывную продувку смеси очиш;енным азотом. Растворитель отгоняют с помош,ыо водоструйного насоса, а продукт реакции разгоняют в вакууме.

Для получения алкил-р-трихлорацетокснэтялфосфористых кислот можно применять неперегнанный продукт. После удаления легколетучей части (до 50°С/1 мм рт. ст.} остаток неперегнанной дихлорангидрида р-трихлорацетоксиэтилфосфористой кислоты имеет следующие константы: /f 1,5998; «2 1,4987; выход 96-98%.

Получение алкил-р-трихлорацетоксиэтилфосфористых кислот формулы

ОО

IIII

CClaCOCHsCHsOPOR

I Н

К 0,1 г-моль дихлорангидрида-р-трихлорацетоксиэтилфосфорпстой кислоты при 20- 25°С добавляют 0,2 г-моль соответствующего

спирта в растворе сухого бензола. Дополнительное перемешивание ведут при 70-75°С в течение 4 час.

После окончания реакции бензол отгоняют, а целевой продукт реакции выделяют многократной разгонкой в вакууме. Характеристика и элементарный анализ целевых эфиров фосфористой кислоты приведены в таблице.