СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИЛ\ЕРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08F212/36 

Известен способ получения анзкомолскулярных карбоцеплых сополимеров сополпмерпзацией стирола и/илп ею алкпльпого производпого с хлоралкилпр011зводным вилплбензола, например с альфа-хлорметнлстпролом плп /1-(3«-(хлоризопроиеп11л)-бензолом, с пспользованием алюмиппйор1-ап11ческпх соединена в качестве катализаторов соедппеннй тпна А1 „Гз-1ь 1Де К - углеводородпып радикал, Г - атом галогена, п - число углеводород1п 1х радикалов, изменяющееся от пуля до трех.

По предложенному снособу вязкость ннзкомолекулярпых согюлимеров ре1улпру1от пуге.м изменения количества введенного в гю.иьмерпзуемые мономеры днвппплбензола.

В отлпчпе от свободпорадпкальпых процессов, где дивнннлбепзол, введенный в смесь мономеров, играет роль сшивающего агента и приводит к получению нерастворимых полимеров, в нашем случае дивппнлбепзол является регулятором вязкостп, и иолучеииые полимеры растворяются в углеводо|)0дных и хлорсодержащих растворителях иолпостью.

Предложенньп способ позволяет значительно снизпть расход катализатора для нолученпя пизкомолекулярного сополимера.

Пример 1. В иолулнтровую стеклянную бутылку в атмосфере аргоиа влпвают 70 мл стирола, 30 мл толуола, 5 мл альфа-хлорметилстирола с копцептрацпе 87 вес. %, 10 мл

дивииилбепзола с коииснтрацпен 58,0 вес. Jo и после перемешивания вводят 4,0 мл бензинового раствора триизобутилалюминия (ГПБА) с копцептрацией 0,8 моль/л. При 65С ведуг ироцесс полпмерпзации до получения полпмеризата с сухим остатком 57,0 вес. %. Полнмеризат обрабатывают метиловым спиртом, нсреосаждеппый полимер отделяют п сушат в лабораторно вакуумной сушилке.

Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество дивипилбепзола.

Пример 2. В иолулитровую стск-ляипую бутылку в атмосфере аргона вливают 70 л/л альфа-хлормегнлстиро.ча с коицептрацне 87 вес. % и 10 Л1Л дивпип-нбензола с концентpauHeii 58,6 вес. %. После перемешнвапия и бутылку вводят 5 Л1Л толуолыюго раствора высших алюмииийалкплов (С2-С22) е концентрацией активного алюминия 0,5 моль1л.

При температуре 70°С ведут процесс полпмеризации до получе1П1я полпмеризата с сухим остатком 42,0 вес. % Полимерпзат обрабатывают метпловым спиртом, переосажденHbiii полимер отделяют и сушаг в лабораторной вакуумной сушилке.

Опыт повторяют 3 раза, изменяя колпчество дивпннлбензола.

пропенил)-бензола с концентрацией активного хлора 20 вес. % и 10 мл дивинилбензола с концентрацией 58,6 вес. %. При перемешивании в бутылку вводят 7 мл толуольного раствора диизобутилалюмииийхлорида () с концентрацией 1,06 моль1л.

При 75°С ведут процесс цолимеризацнн до получения полимеризата с сухим остатком

59.6вес. %.

Полученный нолимеризат обрабатывают метиловым спиртом, переосажденный полимер отделяют н сушат в лабораторной вакуумной сушилке.

Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество дивинилбензола.

П р н м е р 4. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона вливают 70 мл альфа-метнлстирола, 30 мл толуола, 6 мл п-ди(хлоризонроненил) -бензола с концентрацией aKTHBHOio хлора 20 вес. % н 10 мл дивиннлбензола с концентрацией 58,6 вес. %. При иеремешипании в систему дополпительно вводят 6 мл беизи1 01юго раствора ТИБА с KOinieirrpaiuicii 0,8 Л1ол1 1л.

Прп 75С ведут процесс полн.мернзпции до получения нолимернзата с сухи.м ост.-ггком

43.7вес. %.

Полученный нолимеризлт обрабатыг,ают метиловым сниртом, выделсшюе из иолимсризатя полимерное масло сушат в лабораторной B;Iкуумной суцп1лке.

Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество дивиннлбензола.

П р и лг е р 5. В полул1ггровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона вливают 70 мл стирола, 6 мл бензинового раствора ТПБЛ с концситрацней 0,8 моль/л.

Далее при перемешивании дoбaBv яют 30 мл

толуола с нредварительио растворенг1ыми в

нем 10 Л1л дивинилбензола с концентрацией

58,6 вес. % и 6 мл альфа-хлорметилстирола

с концентрацией 87 вес. %.

При 75°С ведут процесс иолимеризацни до получения нолимеризата с сухим остатком 56,8 вес. %.

Полученный полнмеризат обрабатывают метиловым сниртом, содержащим небольшое количество неозона Д. Переосаждеииый полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.

Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество диви1Н1лбепзола.

Пример 6. Б нолул1ггровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона вливают 70 мл стирола, 30 мл толуола и 6 мл бензинового

раствора ТПБА с концентрацией 0,8 моль/л. После тщательного перемешивапия добавляют смесь, состояп1ую из 10 мл дивинилбеизола с коицеитрацией 58,6 вес. % и 6 мл п-ди-(лоризонропенил)-бензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %.

При 65°С ведут ироцесс полимеризации до нолуче1И1я нолимеризата с сухим остатком 55 вес. %. Полученный нолнмернзат обрабатывают .метиловым оинртом,т1ереосажденный полимер отделяют н сунигг в «табораторно вакуумной сушилке.

Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество дипн1П1лбензола.

В таблнце приведены характеристики процесса иолимеризацин н регулирования вязкости полимера (данн,1е но всем нрнме|)ам). 5 Предмет изобретения Способ получения низкомолекулярных карбоцепных сополимеров сополимеризацией сти-рола и/или его алкилыюго производного с5 хлоралкилироизнодным винилбензола, например с альфа-хлорметилстиролом или (хлоризопропенил)-бензолом, с применением в качестве катализаторов алюминийорганических соединений, отличающихся тем, что, с целью регулирования вязкости получаемых сополимеров и снижения расхода катализатора, процесс сополимерпзации проводят в присутствип дивинилбензола.