СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G73/10 

Изобретение отиосится к способам производства ПОЛИИМИДОВ, применяющихся для получения термостойких волокон, илепок, лаковых покрытий и отверждающихся комиозиций.

Известен способ получения полиимидов поликолденсапией в амидных растворителях различных диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диалнишмп с последующей термической циклизацией образующихся полиамндокислот. Однако при иагревании полиимидов, полученных известным способом, наблюдается значительное газовыделение, достигающее 250-1500игмЗ/г,что ограничивает применение этих полимеров в специальных областях техники.

С целью устрапения этого недостатка предложен способ получения полиимидов, основанный на сочетании применения -при поликонденсации смеси амидных растворителей и термической циклизг:и,аи полиамидокислот по ступенчатому режи.у нагревания на воздухе.

Стюсоб заключается в поликопдеисаци пиромеллитового ангидрида с 4,4-диам июфепиловым эфиром или ею смесью с /ьфенилендиамином в смешанном растворителе, содержащем на 1 ч. К-метил;пиррол11дона, 4-0,8 ч. диметилформамнда. К амидному растворителю для улучшения способности растворов полиамидокислот к переработке может быть добавлен ароматический углеводород, например толуол, присутствие которого не оказывает влияния на величину газовыделения. Полученные растворы полиамидокислот иерерабатывают в изделия, например в пленки, которые далее циклизуют по ступенчатому режиму нагревання с 80 до 300 С на воздухе в течение 5-8 час.

Газовыделение полшкмидов, полученных предложенным способом, определяемое нри

нагревании образцов в вакууме (остаточное давление мм . ст.) при составляет 33-107 .

Пример 1. 2,392 г. 4,4-диаминодифенилового эфира (ДДО) растворяют в смеси 37,9 и/.г

диметилформа.мида (ДМФА) и 8,7 ли N-метплпирролидона (N.Vin). К полученному раствору при комнатной температуре и перемешивании порциями прибавляют 2,608 г ппромеллитового диангидрида (ПД1ДА). После внесения диангпдрпда раствор перемешивают до завершения реакции. Образующийся раствор полиамидокислоты (удельная вязкость 0,5%lioro раствора в ДМФА при 30°С 1,76) наностя на стеклянные пластины и подвергают термоооработке на воздухе Но следующе у режиму: 80° С2,5 час, 100° С -0,5 час, 150°С-

ролидона II днмстплфопл1а: 111да составляет соответственно 240-250 п 170-178 .

П р и м с р 2. 2,392 г ДДО растворяют Б с.меCII 23,4 мл ДМФА II 17,5 мл ХМП. К полученному раствору нрн компатион температуре п нерел1еш1 ва1111и поримямн добавляют 2,(Ю8 с ПМДЛ. По окончании внесения ПМДЛ раствор перемешивают еще 1 нис. Из полученного раствора нолиамидокислоты с уде.чьно вязкостью 1,74 получают полиимидиую пленку но примеру 1. Газовыделение пленок 83 .

П р и м е р 3. 2,392 г ДДО растворяют в смоем 18,9 мл и 26,3 мл ХМП. К полученному раствору при комнатной температуре и перемешивании прибавляют 2,608 г ПМДЛ. По окончании внееепия ПМДЛ раствор перемешивают еще 1 час. Образовавшийея лак с удельной вязкостью 1,27 наносят иа стеклянные пластины и подвергают цнклизацин по еледукмцему режиму: 80°С-2,5 час, 0,5 час, f50°C-0,5 час, ,5 час. 250° С -0,5 час, 300° С - 1 час.

Газовыделопне нолученных нленок 33 .

Пример 4. 2,202 г ДДО и 0,132 //-(|)енилендиа.мина (ФДЛ) растворяют в смося 28,4 мл ДМФЛ, 13,2 мл КМП н 5,2 игл толуола и при комнатной температуре н перемешивании порциями прибавляют 2,666 г ПМД.-. Затем раствор перемешивают еще 1 час. Образовавшийся раствор сополиамидокнслотя с удельной вязкостью 1,4 обрабатывают по примеру 1. Газовыделение пленок 107 . Газовыделепие полнимидных нлеиок, нолучениы.ч в кОПтролыюм опыте без Х-метилпирролидона, Г.23 мм.г.

и р и м с р 5. 2,002 г ДДО и 0,270 j ФДЛ растворяют в смеси 28,4 .мл ДМФА, 13,2 мл ХЛШ и 5,2 мл толуола. К раствору при комнатной темнерат ре и 11ерсмеп1иваиии по|)ПИЯМИ прибавляют 2,728 ч ПМДЛ и перемешиijaiOT еще 1 час. ОГ))а:;овагин 1Йся jjacTBCjj) соиол.иамндокпслоты с удельной вя.- кость)о 1,37 обрабатыва.кгг ио примеру 1. Га ОИ1,1делеии( нолипмндиых и.тенок 75 .

П р и м е |) 6. Раствор соиолнамидокислоты с удельной вязкостью 1,61, чолученный им 1,58 г ДДО и 1.72 г ПМДЛ в среде 14,1 л:л ДМФА, 7,8 мл ХМП п 6,2 мл толуола но примерам 1--5, наносят на стеклин пле пластины

и нодвергак т и11К..Т1 зации н.ч но c;ieдующему режиму: 80° С-3 час 100°С--0,5 чос, 150° С-0,5 час, 200° С-0,5 (ас,250°С--0,5 час, 300С 3 час. Газовыделение НЛРНОК 50 .

Г ) е д м е т и j о б г е т е н и я

(люсоб :к1лучен11Я полччмидов Г;()ликопдеисацней ди.чнгндрпда ииро,1еллито1 ой кислоты с 4,4-ди;; 111110ди()с-1П1;1ов1Лл1 эсриром в амидаых иц-творителях с последующей термичсcKoii циклизацией образуюпщ.хся полиамидокислот, О1личаю11(11йся тем, что, с целью получения иолнимндов е умеиьишииым газовыделеинем иуи нагревании, поликоиденсацию

мономеров проводят в c:iiecB 1 ч. Х-мет:1Лнирролидопа с 4-0,8 ч. диметилформамлда и полученные лолиам;1докислотв1 подвергают Ц1П лизапин iii; ступенчатому режиму нагревания с 80 до 300° С ii течение 5-8 час в атмосфере

иочдуха.