СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАСЫЩЕННЫХ ИЛИ ЭТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ РЯДА ДЕКАГИДРОХИНОЛИНА Советский патент 1972 года по МПК C07D215/02 

Изобретение относится к способу получения спиртов ряда декагидрохинолина, которые являются промежуточными продуктами при синтезе физиологически активных веществ.

Известен способ получения предельных спиртов ряда декагидрохинолина конденсаций соответствующих кетонов с алкилмагнийгалогенидами в условиях реакции Гриньяра.

Недостатком такого способа является сравнительно низкий выход конечного продукта и получение практически одного стереоизомера соответствующего спирта.

Предлагаемым способом можно получить спирты ряда декагидрохинолина с высоким выходом и заданным пространственным расположением функциональных групп.

Описываемый способ получения насыщенных или этиленовых спиртов ряда декагидрохинолина, заключается в том, что для повышения выхода конечного продукта ацетиленовый спирт формулы

НО CSCH

где RI, R2 - углеводородные радикалы или атомы водорода, причем, функциональные груииы ОН, и радикалы расположены аксиально или экваториально по отношению к циклу, каталитически гидрируют в присутствии никеля скелетного, платиновой или палладиевой черней, металлов VIII группы на носителях с концентрацией активного компонента от 1 до 5% (по отношению к весу катализатора) или соответственно в присутствии паллаД 1Я на цеолитах с концентрацией металла от 1 до 5%, с выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение 2-метил-4-этил-4оксидекагидрохинолина Y-206 с экваториальным расположением этильной группы. Берут в качестве исходного вещества стереоизомер -206 0,4 г 2-метил-4-этинил-4-оксидекагидрохинолина и ведут гидрирование в присутствии катализатора 1 г никеля скелетного (33% никеля) и 50 мл метанола при 20°С и атмосферном давлении. Продолжительность реакции 30 мин. Выход стереоизомер а у-206 с экваториальным расположением этильной группы предельного спирта 2-метил-4-этил-4-оксидекагидрохинолина 98% (на исходный ацетиленовый спирт). Продукт после отгонки метанола имел следующие характеристики: т. пл. Пример 2. Получение 2-метил-4-этил-4оксидекагидрохиколина. Y-128 с аксиальным расположением этильной группы. Берут в качестве исходного вещества стереоизомер у-128 0,4 г 2-метил-4-этинил-4-оксидекагидрохинолина и ведут гидрирование в присутствии катализатора 1 г никеля скелетного и 50 мл метанола при 20°С и атмосферном давлении. Продолжительность реакции 12 мин. Выход сереоизомера с аксиальным расположением этильной группы предельного спирта 2-метил-4-оксидекагидрохннолина 99% (на исходный ацетиленовый спирт). Продукт после отгоики метанола имел следующие характеристики: т. пл. 167-168°С; Rf 0,26; РКа9,71. Пример 3. Ползчение 2-метил-4-вииил-4оксидекагидрохинолина. Берут у-206 2-метил-4-зтинил-4-оксидекагидрохинолина 0,4 г и ведут гидрирование в присутствии катализатора палладий на цеолите СаА с содержанием 0,3 г 5%-:юго активного металла и метанола TipH 20°С и атмосферном давлении. Продолжительность реакции 12 мин. Выход стереоизомера у-206 с акваториальным расположением винильной группы спирта 2-метил-4-винил-4-оксидекагидрохинолина 99% (на исходный ацетиленовый спирт). Продукт после отгонки метанола имел еледующие характеристики: т. ил. 125-126°С; РКа 9,83; Rf 0,24. Пример 4. Получение 2-метил-4-винил-4оксидекагидрохииолина. Y-128 с аксиальным расположением винильной группы. Берут в качестве исходного вещества стереоизомер Y-i28 0,4 г 2-метил-4-зти;п1Л-4-оксидекагидрохииолина и ведут гидрирование в присутствии 0,3 г катализатора палладий на цеолите СаХ (5% палладия) и 50 мл метанола при 20°С и атмосферно.м давлении. Продолжительность реакции 30 мин. Выход стереоизомера Y128 с аксиальным расположением винильной группы спирта 2-метил-4-винилоксидекагидрохинолина 99% (на исходный ацетиленовый спирт). Продукт после отгонки Глетанола имеет следующие характеристики: т. п. 156-157°С; Rf 0,38; РКа 9,51. Предмет изобретения Способ получения насыщенных или этиленовых спиртов ряда декагидрохинолина, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода конечного продукта ацетиленовый спирт формулы НО С-СК где RI, R2 - углеводородные радикалы или атомы водорода, причем функциональные группы ОН, и радикалы расположены аксиально или экваториально по отношению к циклу, каталитически гидрируют в присутствии никеля скелетного, платиновой или иалладиевой черней, металлов VIH группы на носителях с концентрацией активного компонента от 1 до 5% (по отнощению к весу катализатора) или соответственно в присутствии палладия на цеолитах с концентрацией металла от 1 до 5%, с выделением целевого продукта известными приемами.